Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
§ 17. Обнаружение и удаление арсенат-ионов
Как уже было сказано, пятивалентный мышьяк выделяется медленно и неполностью при осаждении сероводородом сульфидов II группы (из раствора, кислотность которого соответствует указанной в § 5); значительная часть арсенат-ионов остается в растворе вместе с катионами III, IV и V групп. Присутствие в этом растворе ионов* АвОД так же как и РОГ , недопустимо, так как в этом случае при нейтрализации раствора катионы IV группы и Д^' будут осаждаться в виде арсенатов и фосфатов. Поэтому, прежде чем приступить к осаждению III группы, возьмите 3—4 капли раствора и сделайте испытание на присутствие мышьяка, как описано в § 14, б. Если мышьяк будет обнаружен, то осадите его сероводородом из горячего и сильно кислого раствора (концентрация НО в нем должна соответствовать 5—6 н. соляной кислоте).
Удаление ионов Аз04=. Раствор, полученный после осаждения II группы, выпарьте до объема 1,5 мл, прибавьте 1 мл (20 капель) конц. НО, нагрейте до кипения и пропускайте сероводород (под тягой) в течение 5 мин. Разбавьте раствор 2,5 мл дестиллированной воды для растворения ЫаО, КО и ВаС12, которые плохо растворимы в концентрированной соляной кислоте. Центрифугируйте и отделите раствор от осадка. Перенесите раствор в стакан и немедленно прокипятите (под тягой)
* В действительности в кислых растворах Аэ7 и Р? находятся в основном в виде ионов: Н2А§07 или НАэО"" и, соответственно, Н2РОТ~ или НРОа (в зависимости от рН раствора).
ь ,43
для удаления сероводорода. Желтый осадок промойте
5 каплями воды и присоедините промывную воду к раствору катионов трех групп.
§ 18. Обнаружение и удаление фосфат-ионов
В отдельной порции раствора, полученного после отделения ионов АвОГ действием сероводорода и удаления избытка НгБ, проведите испытание на присутствие фосфат-ионов.
Реакция иона РОг с (МН4)2Мо04. К двум каплям исследуемого раствора прибавьте каплю конц. азотной кислоты и выпарите досуха (под тягой) для удаления соляной кислоты, мешающей испытанию на присутствие фосфат-ионов. Сухой остаток обработайте двумя каплями воды и каплей конц. азотной кислоты. Нагрейте, если нужно, до полного растворения осадка, прибавьте к полученному раствору №14М03 и 6 капель молибдата аммония и снова нагрейте. Появление желтого осадка (КтН4)зР04 • 12Мо03 указывает на присутствие фосфат-ионов в анализируемом растворе.
а) Удаление фосфат-ионов соосаждением с оловянной кислотой. Метод основан на образовании адсорбционного соединения фосфата с оловянной кислотой и на малой растворимости осадка в разбавленной (приблизительно 0,5 н.) соляной кислоте. Реактив готовят, взбалтывая при комнатной температуре 1 г БпСЦ • ЗН20 с 1 мл воды. Перед прибавлением БпСЦ рекомендуется добавить к анализируемому раствору 2—3 капли 0,5 М раствора (ЫН4)2НР04, так как в случае малой концентрации фосфат-ионов в растворе оловянная кислота, образовавшаяся в результате гидролиза БпСЦ, плохо отделяется при центрифугировании и раствор над осадком получается мутным.
Удаление ионов РСМ по этому методу рекомендуется проводить следующим образом: поместите исследуемый раствор в коническую пробирку и прибавьте 3 капли раствора (1ЧН4)2НРО.|. Затем прилейте по каплям 6 н. раствор аммиака до слабокислой реакции на лакмус (образующийся от прибавления аммиака осадок должен медленно растворяться при перемешивании). Добавьте четыре капли 6 н. соляной кислоты и воды (до 2 мл), нагрейте до кипения и осадите фосфат-ионы, прибавляя постепенно 3 капли раствора реактива. Тщательно перемешайте все и центрифугируйте; затем, взяв две капли полученного прозрачного раствора, произведите испытание на полноту осаждения фосфат-иона, используя для этого вышеописанную реакцию с молибдатом аммония.
Если установлено, что фссфат-ионы не полностью осаждены, то повторите осаждение, прибавив еще каплю реактива. Если же реакция с молибдатом аммония дает отрицательный результат,
то перенесите при помощи пипетки раствор катионов III, IV и V групп в коническую пробирку, прибавьте НС1 с таким расчетом, чтобы довести кислотность раствора до указанного в § 5 предела, нагрейте и затем осадите избыток олова сероводородом. Центрифугируйте и отделите раствор от осадка 8п82; осадок отбросьте, а раствор прокипятите до полного удаления сероводорода и исследуйте * по табл. 6.
б) Удаление фосфат-ионов раствором 2г(Ы0.3)4. Фосфат-ионы легко могут быть удалены также при помощи раствора 2г(ЫОз)и так как 2г(НР04)2 не растворяется в 0,3 н. соляной кислоте, а избыток 2г++++ может быть осажден аммиаком. Выделившийся гидрат окиси циркония после нагревания в течение нескольких минут (в кипящей водяной бане) превращается в ме-тациркониевую кислоту, которая практически не растворяется в разбавленной соляной кислоте. В 1 мл раствора 1г(Ы03)и применяемого для осаждения фосфат-ионов, должно содержаться 50 мг нитрата циркония.
Осаждение ионов Р04=- проводите следующим образом: прокипятите раствор, содержащий катионы III, IV и V групп, до полного удаления сероводорода (под тягой), перенесите в коническую пробирку (емкостью 4 мл) и прибавьте 2—3 кристаллика хлорида аммония; затем медленно, тщательно перемешивая, прилейте 10 капель раствора нитрата циркония и раствор аммиака до щелочной реакции по лакмусу. Поместите пробирку на 5 мин. в кипящую баню, прибавьте 6 н. соляную кислоту до кислой реакции по метилоранжевому и затем нагревайте до полного растворения гидроокисей металлов III группы. В осадке останутся 2г(НР04)2 и Н22г03; центрифугируйте, отделите раствор от осадка и сделайте испытание на полноту осаждения фосфат-ионов (как описано выше). Если установлено, что фосфат-ионы не полностью удалены, то повторите осаждение, прибавив 2—3 капли нитрата циркония.
