Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Промывание осадка сульфидов. Прибавьте к осадку 10 капель горячей воды и 2 капли 4 н. раствора NH4C1, перемешайте и центрифугируйте; отделите прозрачную промывную жидкость от осадка и присоедините ее к раствору, содержащему катионы III, IV и V групп. Продолжайте промывание до слабокислой реакции центрифугата. *
* Насыщать сероводородом следует горячий раствор, чтобы ускорить образование сульфида мышьяка и предотвратить образование коллоидального раствора. Но с повышением температуры уменьшается растворимость Н25, а вместе с ней и концентрация ионов 5=в растворе. При этих условиях некоторые сульфиды, имеющие сравнительно большое произведение растворимости, могут неполностью перейти в осадок. Поэтому определять полноту осаждения сульфидов следует в холодном растворе,
74
§ 6. Разделение второй группы на подгруппы II А и И Б
Прибавьте к осадку сульфидов около 1 мл (20 капель) теплого раствора (ЫН4)25„, перемешайте, нагрейте 4—5 мин. на водяной бане (не выше 65°, так как нагревание до более высокой температуры вызывает частичное растворение СиБ и ^Б) и центрифугируйте. Перенесите раствор в коническую пробирку (емкостью 4 мл); этот раствор может содержать элементы подгруппы II Б в виде анионов АзБг, ЭЬЗ,! и БпБз ¦ В осадке — сульфиды ртути, свинца, меди, висмута и кадмия (подгруппа II А). Прилейте к осадку еще 0,5 мл теплого раствора (КН4)28И, снова перемешайте, нагрейте, центрифугируйте и, отделив раствор, присоедините его к первому центрифугату. Продолжайте действовать таким образом до полного отделения подгруппы II Б. Полноту отделения можно считать достигнутой, если при подкислении раствора, полученного при обработке сульфидов раствором (КН4)25,г, выделится только бледножелтый осадок серы.
Анализ подгруппы II А
Таблица 4
Осадок: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS обработайте 3 н. HN03 и нагрейте
Раствор: ионы Pb++, Bi+++, Cu++, Cd++; прибавьте 2 капли H2S04 и нагрейте
Раствор: ионы Ві+++, СіГ+, Cd+_t ; прибавьте избыток конц. раствора аммиака
Осадок: HgS исследуйте по § 8
Осадок: PbS04 обработайте NH4C2H302 и исследуйте по § 2
Осадок: основные соли вис-муіа исследуйте по § 10
Раствор: ионы
[Cu(NH3)4]4+ и
[Cd(NH3),]++; исследуйте по § 11 и 12
§ 7. Отделение сульфида ртути
Промывайте осадок сульфидов подгруппы II А горячим 1 н. раствором ЫН4С1 до слабощелочной реакции центрифугата (индикатор— лакмус). Затем, прилив к осадку 8—10 капель 3 н. азотной кислоты, нагрейте 3—4 мин. в кипящей водяной бане,
75
центрифугируйте и перенесите раствор в фарфоровую чашку. Повторите обработку осадка 5—8 каплями 3 н. азотной кислоты, центрифугируйте и присоедините второй центрифугат к первому. В осадке —¦ HgS, в растворе — нитраты свинца, висмута, меди и кадмия.
§ 8. Обнаружение ртути (II)
Если после обработки осадка сульфидов 3 н. азотной кислотой остался черный осадок HgS или белый Hg(N03)2 ^HgS, то прибавьте к нему 3 капли конц. HCl и каплю конц. HN03 (если осадок велик, то возьмите 6 капель HCl и 2 капли HN03), основательно перемешайте и нагревайте 8—10 мин. в кипящей водяной бане (под тягой). Когда осадок растворится, разбавьте полученный раствор вдвое водой и определите ион ртути, как описано в § 4.
§ 9. Отделение и обнаружение свинца
Прибавьте две капли конц. H2SO4 к раствору нитратов свинца, висмута, меди и кадмия и осторожно выпаривайте в фарфоровой чашке до получения белых паров S03. Охладите чашку и прилейте 3 капли воды (осторожно). Перенесите содержимое чашки в коническую пробирку и центрифугируйте; в присутствии свинца на дне пробирки соберется белый осадок сульфата свинца. Отделите раствор сульфатов меди, кадмия и висмута от осадка. Промойте осадок 4—5 каплями воды, центрифугируйте и присоедините промывную воду к первому пентрифугату. Прилейте к осадку* 10 капель раствора NH4C2H302 и нагрейте. Исследуйте полученный раствор на присутствие свинца по § 2.
Примечание. Выпаривание с конц. H2S04 необходимо проводить и в том случае, если свинец не был обнаружен в осадке хлоридов I группы, так как при малой концентрации ионов РЬ++ не образуется осадка РЬС12. Кроме того, при нагревании с конц. H2SO4 до выделения белых паров SO3 происходит удаление ионов N05~n СГ из раствора, что необходимо для последующего осаждения ионов Си++ тиосульфатом.
§ 10. Отделение и обнаружение висмута
К раствору, полученному после отделения свинца, прибавьте при тщательном перемешивании избыток конц. раствора аммиака. В присутствии меди раствор окрасится в синий цвет; появление белого осадка указывает на присутствие висмута. Центрифугируйте и перенесите раствор комплексных аммиакатов меди и кад-
* Кроме РЬБ04 в осадке может находиться (ВЮ)2504; поэтому необходимо произвести проверочную реакцию на ион свинца. При обработке осадка сульфатов раствором Ыг^СгНзОг растворяются как РЬ504, так и соль висмута, но в присутствии уксусной кислоты К?Сгг07 не осаждает висмут,
мия в коническую пробирку. Промойте осадок основной сернокислой соли висмута 2—3 каплями 2 н. раствора аммиака и присоедините промывную жидкость к первому центрифугату.
