Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
1. Почему осаждение элементов II группы сероводородом следует проводить в растворе, концентрация HCl в котором соответствует 0,3 н. соляной кислоте?
2J Можно ли с целью регулирования кислотности раствора при осаждении сероводородом пользоваться HN03, H2S04 или НС2Н302?
3. Какие элементы II группы осаждаются H2S в щелочной среде?
4. На основании каких свойств II группа элементов делится на две подгруппы?
5. Почему для отделения подгруппы II А от подгруппы II Б следует пользоваться (NH4)2S , а не (NH4)2S?
6. Будут ли осаждаться сероводородом катионы 1 группы?
7. Напишите уравнения реакций растворения A?2S3 в Na2S, в растворе аммиака и в конц. азотной кислоте.
8. В каком случае при пропускании H2S в подкисленный раствор может выделиться осадок в отсутствие катионов II группы?
9. Чем отличается 1 группа катионов от II группы?
10. Как действует на катионы II группы NaOH, прибавленный в избытке? Напишите уравнения реакций.
11. Какие из катионов II группы дают комплексные соли с аммиаком?
12. Раствор соли меди содержит 0,1 мг/мл иона Си++. Выпадет ли осадок CuS при насыщении этого раствора H2S: а) если раствор нейтрален; б) если концентрация HCl в растворе равна 0,3 н. соляной кислоте?
13. Какие ионы образуют мышьяк, сурьма и олово: а) в водном растворе; б) в растворе HCl; в) в растворе NaOH?
14. Как разделить смесь, состоящую из As2S3, Bi2S3 и HgS, пользуясь только двумя реактивами?
16. Как определить Си++ и РЬ++, если для анализа дана сухая смесь CuS04 и Pb(N03)2? Составить схему анализа.
16. Какими тремя способами можно отделить кадмий от олова?
17. Как можно отделить Hg++ от Си++?
18. Какие элементы могут частично выделиться в виде осадка вместе с элементами I группы?
G -iak 4Э9.1 Алимории. 81
ТРЕТЬЯ ГРУППА
(НИКЕЛЬ, КОБАЛЬТ, ЦИНК, ЖЕЛЕЗО, МАРГАНЕЦ, АЛЮМИНИЙ,
ХРОМ]
Общая характеристика группы
Групповым реактивом на катионы III группы является (ЫШЬБ. Произведение растворимости сульфидов этой группы значительно больше, чем сульфидов II группы, например: Я/?м„3 = 1.4- Ю-15; Яр к.* =3,7- 10"»; Яр2пЯ =7,4- 10"27. Поэтому для получения осадка сульфидов элементов III группы концентрация Б"-ионов в растворе должна быть более высокой. Это достигается прибавлением к насыщаемому сероводородом раствору аммиака до щелочной реакции. Из такого раствора, содержащего ионы ОН- и 5=, осаждаются Ар44" и Сг44* в виде А1(ОН)3 и Сг(ОН)3, так как произведения растворимости этих соединений меньше, чем произведения растворимости АЬБз и СггБз. Все остальные катионы III группы образуют в этих условиях сульфиды.
Яргпя имеет наименьшую величину по сравнению с произведениями растворимости остальных сульфидов элементов III группы, поэтому может быть осажден сероводородом из слабокислого раствора (концентрация НО отвечает приблизительно 0,01—0,02 н. соляной кислоте). СоБ и МБ существуют каждый в двух модификациях, различающихся по своей растворимости. При осаждении сероводородом в первый момент образуются более растворимые сульфиды, сравнительно быстро переходящие в менее растворимую модификацию. Сульфиды железа, марганца и цинка легко растворимы в разбавленных минеральных кислотах, тогда как №Б и СоБ растворяются в разбавленных кислотах только при добавлении окислителя.
За исключением А1 и 2п все элементы III группы обладают переменной валентностью: Со, N1 и Мп дают наиболее устойчивые соли в двухвалентном, а Ре и Сг — в трехвалентном состоянии. Трехвалентные катионы А1, Ре, Сг имеют ряд общих свойств (отличающих их от двухвалентных). Все они образуют хорошо кристаллизующиеся соединения, так называемые квасцы, т. е. двойные сернокислые соли типа Ме,Меш(Б04)2 • 12Н20. Гидроокиси трехвалентных А1, Ре и Сг очень слабые основания, гораздо менее растворимые в воде, чем гидроокиси двухвалентных элементов: например: Яр^чон). =3,8-Ю-38, Яр,.-етнь = 4,8 • Ю-16; Яр Ацонь =1,9-Ю-33, Пр2мк\_ — 4,5 - 10"17. Поэтому такие соли, как №2С03 и (№14)2С0з, растворы которых имеют щелочную реакцию, осаждают трехвалентные ионы в виде гидроокисей, а двухвалентные — в виде карбонатов.
Аммиак в присутствии ЫН4С1 количественно осаждает гидроокиси трехвалентных элементов и не осаждает двухвалентных.
Ацетат натрия не осаждает двухвалентные катионы ни на холоду, ни при кипячении; трехвалентные ионы А1, Ре и Сг осаждаются ЫаСгНзОг при кипячении в виде основных уксуснокислых солей (Сг осаждается только в присутствии А1 или Ре).
Фосфаты трехвалентных элементов III группы в отличие от фосфатов двухвалентных элементов нерастворимы в уксусной кислоте. А!"144*, Сг+++ и Ре444" не образуют комплексных ионов с МНз; Кг14*, 7п44, Со4-1" дают устойчивые комплексные ионы типа [Ме11(КН3)4]++. Кроме того, Со44" образует ион [Со(ЫН3)6]+++.
Химический характер гидроокисей элементов III группы различен: А1(ОН)3, Сг(ОН)3 и 1п(ОН)2 амфотерны, Ре(ОН)3, Ре (ОН)2, Со(ОН)2, Ы1(ОН)2, Мп(ОН)2 имеют слабо основной характер.
Примечание. Мп1Г легко окисляется в щелочном растворе кислородом воздуха до Мпши Мппс образованием Мп(ОН)3 и МпО(ОН)2, нерастворимых в ЫН4С1; поэтому марганец может частично осаждаться вместе с гидроокисями трехвалентных катионов.
диплом на заказ