Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Если Аз25Б образовалось мало, а — много, то осадок
сульфида мышьяка будет окрашен в оранжевый цвет, так как значительное количество не растворится в НС1. В этом случае осадок следует обработать раствором аммиака. В раствор перейдет только сульфид мышьяка в виде (ЫН4)зА$54 и (ЫН4)зА504. При подкислении этого раствора осаждается АвгБб.
К полученному осадку прибавьте 3—5 капель конц. НЖ)3, осторожно нагрейте, перенесите образовавшийся раствор в фарфоровый тигель и выпарьте досуха (под тягой). К полученному сухому остатку прибавьте 4—5 капель воды и нагрейте. В растворе — НзАбСЬ; нерастворившийся осадок — сера.
Присутствие в растворе иона АвО^ может быть доказано при помощи следующих реакций.
а) Реакция с магнезиальной смесью. 1—2 капли исследуемого раствора поместите на предметное стекло, прибавьте каплю конц. раствора аммиака (до щелочной реакции) и каплю раствора магнезиальной смеси: Л^804 + ЫН3 4- ЫН4С1. Образовавшийся кристаллический осадок М?МН4Аз04 рассмотрите под микроскопом. Сравните форму полученных кристаллов с контрольной пробой, проделав ту же реакцию с раствором Ка2НА804.
б) Реакция с (1МН4)2Мо04. Влейте в коническую пробирку 2 капли исследуемого раствора, 6 н. НЫ03 до кислой реакции и 6 капель раствора (1\тН4)2Мо04; поместите пробирку на несколько минут в кипящую водяную баню. В присутствии ионов А$04 образуется желтый осадок (ЫН4)3Аз04- 12Мо03.
79
в) Реакция образования АэНз. Поместите в пробирку прибора для исследования газов (рис. 30) кусочек цинка и 4—5 капель 6 н. Н2804. Закройте пробирку пробкой с укрепленной в ней воронкой и положите на воронку листок фильтровальной бумаги, пропитанной раствором ^С12 или ^(ЫОз)2 (после смачивания раствором соли ртути бумагу следует высушить). Если в течение 5 мин. на бумаге не образуется коричневого пятна, то можно сделать вывод, что реактивы не содержат мышьяка. Тогда ,удалив пробку с воронкой, влейте в пробирку с цинком и серной кислотой остаток анализируемого раствора и вновь закройте пробирку той же пробкой с воронкой. В присутствии мышьяка через 5 мин. на бумаге, пропитанной раствором Н^СЬ, образуется золотисто-коричневое пятно.
Примечание. Реакцией образования АбНз можно воспользоваться для обнаружения мышьяка в смеси катионов всех пяти групп. Но если концентрация ионов [5ЬС16]= в растворе велика, то восстановление соединений мышьяка следует проводить в щелочной среде и обнаруживать выделяющийся АэНз при помощи фильтровальной бумаги, смоченной А^ЫОз. Следует иметь в виду, что пятивалентный мышьяк восстанавливается в этих условиях очень медленно. БЬНз в щелочной среде не образуется.
§ 15. Обнаружение сурьмы
Для удаления сероводорода прокипятите в течение нескольких минут раствор, который может содержать ионы сурьмы и олова, и примените следующие реакции для обнаружения иона сурьмы.
а) Реакция с сероводородом. Поместите 3—4 капли раствора в пробирку и нагревайте (2—3 мин.) в кипящей водяной бане. Прибавьте по каплям к исследуемому раствору 1—2 мл сероводородной воды при постоянном перемешивании. При наличии в растворе ионов сурьмы добавление сероводородной воды вызывает образование оранжевого осадка, вначале быстро растворяющегося при перемешивании. При дальнейшем прибавлении сероводородной воды растворение осадка происходит все медленнее. Когда он станет уже с трудом растворяться, охладите пробирку холодной водой; в присутствии сурьмы выделится обильный оранжевый осадок БЬгБз (не исчезающий при перемешивании).
Примечание. В присутствии олова при дальнейшем прибавлении сероводородной воды образуется желтый осадок Бг^г.
б) Реакция с родамином В. Поместите на фарфоровую пластинку каплю раствора, прибавьте 1—2 кристаллика №Ж)2 для окисления БЬ"1 в БЬУ и каплю конц. соляной кислоты. Когда выделение газа прекратится, прибавьте каплю раствора родамина В. Изменение окраски раствора из светлокрасной в фиолетовую указывает на присутствие сурьмы.
80
§ 16. Обнаружение олова
а) Реакция с Hg'Cl2. Возьмите в коническую пробирку 3—4 капли раствора, в котором возможно присутствие ионов [SbCl6]= и [SnCl6]= , опустите в раствор кусок чистой железной проволоки и поставьте пробирку на 3—4 мин. в горячую водяную баню. Извлеките проволоку, центрифугируйте, если нужно, и перенесите прозрачный раствор в чистую пробирку емкостью 2 мл. Прибавьте каплю HgCI2 или Hg'(N03)2. В присутствии олова появится белый осадок Hg2Cl2.
б) Реакция с какотелином. К капле восстановленного железом раствора, помещенной на крышке тигля, прибавьте каплю раствора какотелина. В присутствии олова капля окрасится в фиолетовый цвет продуктами восстановления какотелина.
Примечание. Металлическое железо часто содержит небольшие количества олова. Поэтому, если реакции с HgCl2 и какотелином указывают на присутствие следов олова, следует еще поставить контрольный опыт. Влейте в пробирку 5 капель 6 н. HCl и растворите в ней небольшой кусок железной проволоки. Определите в полученном растворе вышеописанными методами присутствие иона олова; сравните результаты с полученными при испытании исследуемого раствора.
