Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Органические соединения препятствуют осаждению некоторых катионов, в частности, осаждению алюминия и хрома аммиаком в виде гидроокисей. Поэтому все вышеперечисленные соединения, мешающие анализу, должны быть предварительно удалены из раствора.
Если предварительным испытанием установлено наличие в анализируемой пробе органических веществ, то исследуемый материал нагревают на пламени горелки или в электрической печи при доступе воздуха до тех пор, пока не сгорят обуглившиеся частицы. В тех случаях, когда присутствуют мышьяк, сурьма или другие элементы, образующие легколетучие соединения, такой способ удаления органических соединений непригоден вследствие возможных потерь составных частей анализируемого вещества. В этом случае пробу обрабатывают азотной и серной кислотами, разрушающими органические соединения.
Фтор-ион удаляют нагреванием раствора или твердого образца с концентрированной серной кислотой.
В большинстве случаев оказывается вполне достаточным следующий метод удаления мешающих ионов (за исключением фосфат- и арсенат-ионов).
1—2 мл анализируемого раствора или 40 мг средней пробы твердого порошкообразного вещества помещают в фарфоровую чашку и обрабатывают 1 мл концентрированной азотной кислоты (под тягой). Раствор кипятят, прибавляя, если нужно, 1—2 капли концентрированной соляной кислоты, и затем упаривают почти досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 1 мл дестиллированной воды и, если при этом остается нерастворимый осадок, его отделяют от раствора центрифугированием и исследуют (см. «Анализ нерастворимого остатка», стр. 118). Раствор после отделения осадка анализируют по основной схеме.
При наличии в анализируемой пробе фосфатов их удаляют при помощи БпСи или 2г(Ж)з)4, как описано в § 18.
В отдельной пробе устанавливают наличие ионов аммония.
68
ПЕРВАЯ ГРУППА
[СВИНЕЦ, СЕРЕБРО, РТУТЬ (I)]
Общая характеристика группы
К первой аналитической группе относятся элементы, хлориды которых очень мало растворимы в воде. На основании этого общего им всем свойства они могут быть отделены от катионов всех других групп. Все три элемента I группы принадлежат к разным группам периодической системы элементов, и потому свойства их соединений различны; так, например, хотя растворимость хлоридов всех этих элементов и незначительна, но далеко не в одинаковой степени: Н^гСЬ и AgCl практически совсем нерастворимы в воде (Пр'^хи =1,1-10~18, Прк^Л = 1,56- Ю-10); в то же время РЬСЬ хорошо растворим в горячей воде (Прръси ~ 2,4 • Ю-4). Растворимость сульфатов изменяется в другом порядке: РЬБ04 почти нерастворим (ПрРьт =2-Ю-8), Н^2504 — плохо, а А?г804 хорошо растворимы в воде. Серебро и свинец осаждаются в виде сульфидов сероводородом в кислой среде; ртуть (I) не образует устойчивого сульфида, так как разлагается на ^8 и ?ig. Свинец обладает амфотер-ными свойствами, поэтому РЬ(ОН)2 и многие соли свинца, как, например, РЬ504, РЬСг04, растворимы в едких щелочах; гидроокиси серебра и ртути неустойчивы и разлагаются в момент образования на окись и воду. Отношение к аммиаку также различно: серебро образует с ЫНз комплексный катион (^(МН3)2]+, все соли которого хорошо растворимы в воде; свинец дает основные соли, нерастворимые в избытке реактива; одновалентная ртуть образует нерастворимое в воде амидосоединение двухвалентной ртути (^Щ2^С1) с выделением свободной ртути.
Анализ первой группы
Таблица 2
К раствору, который может содержать катионы всех пяти групп, прибавьте 6 н. HCl до прекращения выделения осадка
Осадок: AgCl, Hg»03, PbCl2 промойте 1 н. HCl; прибавьте 5 капель воды и прокипятите Раствор: катионы II, III, IV и V групп; исследуйте по табл. 3
Раствор: РЬС12 исследуйте по § 2 Осадок: AgCI2 и ^2С12 обработайте 3—4 каплями конц. раствора КН3
Осадок: исследуйте по §4 Раствор: [AgfNHMCI исследуйте по § з
Пр — сокращенное обозначение «произведения растворимости».
69
§ 1. Отделение первой группы
Поместите 1 мл исследуемого раствора в коническую пробирку и прибавьте по каплям 6 н. соляной кислоты до полного осаждения хлоридов I группы.
После прибавления каждой капли раствор следует тщательно перемешивать стеклянной палочкой. Обычно двух капель 6 н. НС1 бывает достаточно для полного осаждения катионов I группы, однако после этого следует прибавить еще избыток кислоты (две капли). Избыток НС1 необходим для растворения ВЮС1 и БЬОС!, которые могут быть в осадке вместе с хлоридами элементов I группы. Центрифугируйте и отделите от осадка прозрачный раствор, содержащий катионы II, III, IV и V групп. Перенесите раствор в фарфоровую чашку, а осадок промойте два раза холодной 1 н. соляной кислотой, прибавляя ее каждый раз по 5—6 капель. Присоедините первую порцию промывной жидкости к раствору катионов II, III, IV и V групп. Обработайте осадок по табл. 2, а раствор исследуйте по табл. 3.
Если при прибавлении 6 н. НС1 к исследуемому раствору осадок не образовался, то I группа отсутствует.
Примечание. Несмотря на прибавление избытка кислоты, в осадке хлоридов I группы может остаться значительное количество БоОСл; поэтому если после отделения РЬСЬ и AgCl остается большой осадок, то рекомендуется исследовать его на присутствие сурьмы по § 15 после растворения в концентрированной НС1.
