Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
110
XI. Качественный анализ
капель алкилгалогенида с тем же числом углеродных атомов, что и у получаемого углеводорода, прибавляют безводный эфир (высушенный над натрием), кристаллический иод и магниевые стружки. После того как часть магния растворится и образуется мутный раствор, в колбу прибавляют несколько капель воды. Выделяющийся при этом газ и представляет собой соответствующий углеводород.
RX + Mg - RMgX RMgX + Н20 - RH + Mg(OH)X
Этилен: в колбу, к которой подсоединены капельная воронка и отводная трубка, заполненная хлоридом кальция, помещают концентрированную серную кислоту и нагревают ее до 160 °С и начинают равномерно прикапывать этиловый спирт. При этом из колбы выделяется постоянный ток этилена.
С2Н5ОН + h2so4 - c2h5oso3h + н2о c2h5oso3h - сн2=сн2 + h2so4
Данную реакцию можно использовать для получения и других алкенов, но при этом необходимо помнить о возможности образования позиционных и геометрических изомеров.
Очистка ацетилена: ацетилен, образующийся из карбида кальция, загрязнен гидридами серы, фосфора и мышьяка. Чтобы удалить эти примеси, ток ацетилена пропускают через раствор CuS04, 1%-ный раствор NaOCl, 10%-ный раствор КОН и в заключение через осушитель.
XII. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
1. Связь между количественными параметрами хроматографического пика - площадью, высотой и произведением высоты на время удерживания. Благодаря пропорциональности трех перечисленных количественных параметров хроматографического пика их можно с одинаковым успехом использовать при количественных расчетах. Выбор того или иного параметра определяется чаще всего видом хроматограммы
S - - - hta или S = --------------- h
Vn R yfn
где S - площадь пика; п - число теоретических тарелок в колонке; - время удерживания; h - высота пика.
Примечание. 1. Высоту пика не следует использовать как количественный параметр при таких объемах пробы, которые перегружают колонку, и в тех случаях, когда детектор является потоковым, а скорость газа-носителя не контролируется достаточно точно.
2. Произведением высоты пика на время удерживания (чаще расстояние удерживания) не следует пользоваться в тех случаях, когда имеют место ограничения, перечисленные в предыдущем пункте;
при анализе пиков, сильно отличающихся по удерживанию или по высоте (допустимо различие не более чем в 2-3 раза);
при программировании температуры.
3. Если разделение проводится на капиллярных колонках, высота пика является более точной характеристикой, чем площадь пика, даже если используется интегратор. Для количественной обработки результатов также предпочтителен метод внутреннего стандарта.
Литература. Березкин В. Г., Алишоев В. Р., Немировская И. Б. Газовая хроматография в химии полимеров. - М.: Наука, 1972, с. 41.
2. Расчет площади пика по методу треугольника. Пик рассматривают как треугольник и площадь его рассчитывают как площадь треугольника.
112
XII. Количественный анализ
а)
S = 1/2 hy
где S - площадь пика; h - его высота; у - ширина пика на нулевой линии, измеренная между точками пересечения с касательными к его сторонам.
Рис. XII. 1. Расчет площади пика по методу треугольника.
Рассчитанная этим способом площадь пика составляет около 80% его действительной площади.
где /;' - высота, измеренная от нулевой линии до точки пересечения касательных к сторонам пика; остальные обозначения те же.
Рассчитанная таким способом площадь пика составляет около 97% его действительной площади.
в) 5 = hy0i
где у05 - ширина пика на половине его высоты; остальные обозначения те же.
В этом случае рассчитанная площадь пика равна примерно 94% его действительной площади.
Примечание. Расчет площади пика по методу треугольника применим для симметричных пиков.
Литература. Методические указания к проведению лабораторных работ по газовой хроматографии, вып. II, Дзержинский филиал Московского института повышения квалификации руководящих работников и специалистов Министерства химической промышленности, Дзержинск, 1979, с. 11.
XII. Количественный анализ
113
3. Расчет площади пика как площади, ограниченной гауссовой кривой. Расчет проводят по формуле, полученной интегрированием гауссовой функции распределения ошибок.
S = V27r ah = 2,507 ah
где S - площадь пика; h - его высота; а - стандартное отклонение, равное ширине пика на высоте 0,882/г.
Примечание. Этот метод расчета корректен для симметричных пиков. Литература. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. - М.: Химия, 1976, с. 208.
4. Расчет площади асимметричного пика (метод Кондал-ла-Боша). Площадь асимметричного пика рассчитывается по формуле
S = h 0Л5 0-85
2
где S - площадь асимметричного пика; h - его высота; ,у015 - ширина пика на высоте 0,15/г; y0%i - ширина пика на высоте 0,85И.
Литература. Коган Л. А. Количественная газовая хроматография. - М.: Химия, 1975, с. 95.
5. Расчет площади пика при дрейфе нулевой линии. В этом случае расчет проводят по формуле
s = Ьу0,5
Рис. XII.2. Расчет плошади пика при дрейфе нулевом линии.
где S - площадь пика; h - высота пика, измеренная от дрейфующей нулевой линии до его максимума (на рис. XII.2 ей соответствует отрезок CD); >'(1, - проекция
