Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
IX. Характеристики удерживания
97
19. Время удерживания на составных колонках*. Рассчитывается по формуле
где - приведенное время удерживания на составной колонке, в которую входят две хроматографические колонки;
- приведенное время удерживания на первой колонке с неподвижной фазой массой g,; - приведенное время
удерживания на второй колонке с неподвижной массой g2.
, _ - V , _ (rS\ ~
8i ~ 8l 'к, "2 " ?R2gl Я8г ~ 82 - tR]g2
S = 8i + 82
Литература. Ногаре С. Д., Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография. - Л.: Недра, 1966, с. 140.
20. Объем удерживания на составных колонках. Объем удерживания на составной колонке, в которую входят две хроматографические колонки, рассчитывается по формуле
j/o = il уо ]_ р01 + 82 уо 8 S 81 j 1 Р0 g 82 j2
* Поскольку табличной величиной является обычно относительная величина удерживания ri (например, относительный объем удерживания), приведем уравнение для расчета этой величины:
где а и Ь - постоянные: а = 1/(1 + X), Ь = 1/(1 + 1/Х), X,, = /',//',
' 12 st 2 st I
Ра х V° .
или X., = / --------------8 ; г ., г, - относительные величины удержива-
р v уо 11 и
12 у gstl
ния компонента i на колонках 1 и 2 соответственно; К° , Vй , - удель-
" С , ч - gS,'2 gSl1
ныи ооъем удерживания стандарта (st) на колонках 2 и 1 соответственно; Ро иЯ12 - давление газа-носителя на выходе из составной колонки и между секциями составной колонки соответственно; х и у - относительная длина первой и второй колонки;/12 - член, учитывающий перепад давления [см.: Березкин В.Г., Сидорова Н.В. Нефтехимия, 3, 144 (1963)]. - Прим. ред.
7-01411
98
IX. Характеристики удерживания
где V°g - суммарный удельный объем удерживания; g, -
масса сорбента в первой колонке; F? - удельный объем
(r)1
удерживания на первой колонке; g2 - масса сорбента во
второй колонке; - удельный объем удерживания на
(c)2
второй колонке; g - общая масса сорбента в двух колонках: g = g, + g2; у,, j2, j - поправочные коэффициенты, учитывающие перепад давления для первой и второй колонок и для всей составной колонки; Р0 - давление на выходе из составной колонки; Рт - давление на границе между двумя колонками.
Литература. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1974, с. 89.
21. Объем удерживания на колонке со смешанным сорбентом. Если сорбент представляет собой смесь двух сорбентов, то
уо - !_ уО + ^2 I/O
8 g §1 g %2
где И1 - удельный объем удерживания на данной колонке;
- удельный объем удерживания на колонке с первым
(r)1
сорбентом; V(r) - удельный объем удерживания на колонке
(r)2
со вторым сорбентом; g, - масса первого сорбента в колонке; g2 - масса второго сорбента в колонке; g - общая масса сорбента в колонке.
Литература. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1975, с. 113.
22. Объем удерживания на колонке со смешанной неподвижной жидкой фазой.
Если нанесенная на носитель неподвижная жидкая фаза представляет собой смесь двух неподвижных жидких фаз, то
lg VI = ^ lg F* + ^ lg ^
Обозначения те же, что и в п. 21.
Литература. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1975, с. 113.
IX. Характеристики удерживания
99
23. Зависимость объема удерживания от коэффициента активности и давления насыщенных паров сорбата. Определяется следующим соотношением:
VI = 273 R/Мр0 у
где - удельный объем удерживания; М - молекулярная масса неподвижной жидкой фазы; р° - давление насыщенных паров соединения; у - коэффициент активности данной неподвижной фазы (растворителя) и анализируемого соединения (растворенного вещества); R - газовая постоянная.
Литература. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. - М.: Химия, 1976, с. 128.
24. Зависимость объема удерживания от скорости перемещения зоны. Определяется следующим соотношением:
KR = FCL/VC
где L - длина колонки; KR - объем удерживания; Fc - исправленная объемная скорость газа-носителя; Vc - скорость перемещения зоны.
Литература. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. - М.: Химия, 1976, с. 78.
X. ХАРАКТЕРИСТИКИ РАЗДЕЛЕНИЯ
1. Коэффициент разделения (относительное удерживание).
где а - коэффициент разделения; - приведенное расстояние до точки максимума пика соединения 2 (сильнее удерживаемого в колонке); /R - приведенное расстояние до точки максимума пика соединения 1 (слабее удерживаемого в колонке); ^ - приведенное время удерживания соединения 2; - приведенное время удерживания соеди-
нения 1.
Примечание. По существу коэффициент разделения представляет собой отношение объемов удерживания второго и первого соединений (рис. Х.1).
При расчете этого коэффициента в числитель всегда ставят соответст-вуюшую характеристику удерживания того соединения, которое удерживается сильнее, поэтому коэффициент разделения равен или больше 1. Литература. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии.
- М.: Мир, 1977, с. 18.
X. Характеристики разделения
101
2. SF-фактор. Рассчитывается по формуле
