Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
23. Абсолютные поправочные коэффициенты - коэффициенты пропорциональности между количеством соединения, введенным в хроматограф, и интенсивностью сигнала детектора. Они зависят от типа и конструкции детектора, природы анализируемого соединения и условий анализа. С введением этих коэффициентов количественный хроматографический параметр (высота, площадь) в условиях эксперимента становится пропорциональным только количеству соответствующего соединения:
К, = m./S,
9-01411
130
XII. Количественный анализ
где Кх - абсолютный поправочный коэффициент для компонента i; т[ - его количество (масса, объем или процентное содержание); 5i - площадь пика, соответствующего этому компоненту.
Методика определения. Приготавливают смесь строго определенных количеств (по массе или объему) анализируемых компонентов; содержание компонентов в модельной смеси должно быть по возможности близким к составу анализируемой смеси; проводят хроматографическое разделение определенного объема (или массы) модельной смеси; .рассчитывают количество введенного в хроматограф данного компонента смеси по формуле
тх = М(<5г/?)) 100
где mi - количество компонента i, введенное в хроматограф; Л/ - количество всей смеси, введенной в хроматограф; q- - содержание компонента i в модельной смеси; Q - общее количество приготовленной модельной смеси; измеряют площади пиков компонентов и по приведенной выше формуле рассчитывают поправочные коэффициенты.
Литература. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1975, с. 129.
24. Относительные поправочные коэффициенты - абсолютные поправочные коэффициенты для компонентов данной смеси, отнесенные к значению одного из них, принятого за стандартный. Рассчитывается по формуле
f. = mtSst/mst5; или fx = aiSs[/aslSi
где f - относительный поправочный коэффициент для компонента i; /st = 1 \ т{ - масса введенного в хроматограф компонента i смеси; msl - масса введенного в хроматограф компонента, принятого за стандарт; S; - площадь пика компонента i; Sst - площадь пика компонента, принятого за стандарт; а| - содержание в смеси компонента i, масс. %; ast - содержание в смеси компонента, принятого за стандарт, масс. %.
Методика определения. Приготавливают смесь соедине-
XII. Количественный анализ
131
ний, содержащихся в анализируемой смеси; количественный состав модельной смеси должен быть близок к составу анализируемой смеси; хроматографируют модельную смесь я измеряют площади соответствующих пиков; один из пиков принимают за стандартный и проводят расчет по одной из приведенных выше формул.
Примечание. При проведении расчетов удобнее оперировать с процентным содержанием компонентов, так как при этом устраняются погрешности в определении количеств этих компонентов, введенных в хроматограф.
Литература. Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. - Л.: Химия, 1978, с. 200.
25. Мольные поправочные коэффициенты. Эти коэффициенты используют в тех случаях, когда конечные результаты расчетов по тем или иным причинам желательно получить в молях или в мольных процентах.
УГ1 = WW и(tm) -Г1 = ЬА/М
где/?"01 - мольный поправочный коэффициент; N{ - "ислс молей введенного в хроматограф компонента i; N - число молей введенного в хроматограф компонента смеси, принятого за стандарт; - площадь пика компонента i; Sst - площадь пика компонента, принятого за стандарт; Ь{ - содержание в смеси компонента i, моль. %; bst - содержание в смеси компонента, принятого за стандарт, моль. %.
Литература. Коган Л. А. Количественная хроматография. - М.: Химия. 1975, с. 128.
25а. Зависимость между массовым и мольным поправочными коэффициентами. Определяется следующим соотношением: " "
T(i) ~ Кт)(М/М)
где A'T(i) - массовый поправочный коэффициент; Ay.(j) - мольный поправочный коэффициент; М{ - молекулярная масса компонента i; М - молекулярная масса того компонента, для которого коэффициенты KT(i) и КМ(1) приняты за единицу.
132
XII. Количественный анализ
Литература. Вигдергауз М С. Расчеты в газовой хроматографии. - М.: Химия, 1978, с. 163.
26. Зависимость абсолютного поправочного коэффициента от параметров опыта. Определяется следующим соотношением:
А' = a>RF/coq
где Кх - абсолютный поправочный коэффициент; ш - чувствительность детектора по Портеру; ooR - чувствительность регистрирующего прибора; q - скорость движения ленты в регистрирующем приборе; F - объемная скорость газа-носителя (только для концентрационных детекторов; для потоковых детекторов F = 1).
Литература. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1975, с. 129.
27. Зависимость относительного поправочного коэффициента от параметров опыта. Определяется следующим соотношением:
f - GO / СО
J1 St 1
где fx - относительный поправочный коэффициент; о>1 - чувствительность детектора к компоненту i смеси; cust - чувствительность детектора к компоненту, принятому за стандарт.
Литература. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1975, с. 129.
