Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
о o^o о о -^ r-i> - сч СЧ СЧ CS СЧ С4^
(NvOCOO - OOTfiOh-t^-CNlcrsr-.
СЧ rj< СО СГ> - СОЮ^С5- CO-^tv.
оооо-' - -. - C4CNCNCN
o--oa
СО СО Оэ СЧ '''Г
0 0 0-4 -
ос ся
со Г"-о о
0""^Ч^Г 1Я w N ОООС^- WfOtiOiTOOO^ ОО^Й о с о О О оо о
- ~ - - - - ~ CS сч ci СЧ CN Ы см' <N СО СС СО* "Г Ю "О со о" OJ ю~ o'
-• -• - CN
XII. Количественный анализ
123
16. Значения поправочного коэффициента f, используемого -для определения площади меньшего из двух неполностью разрешенных пиков
Литература. Коган Л. А. Количественная газовая хроматография. - М.: Химия, 1975, с. Ю4.
17. Устранение влияния асимметричного пика на высоту симметричного при неполном разрешении. В этом случае площадь симметричного пика рассчитывают согласно п. 3, но в высоту пика вносят поправку согласно формулам п. 14. Однако эту поправку %/г. определяют не графически, а берут из таблицы, приведенной в п. 18.
Рис. XII. 13. Оценка степени асимметричности пика.
Примечание. Таким способом можно проводить расчеты в том случае, если асимметричность пика, определяемая отношением ВС/2 а, меньше 0,83; в данном случае ВС представляет собой расстояние между точками пересечения высоты и медианы пика с нулевой линией (рис. XII. 13).
Литература. Димитров Хр., Пецев Н. Газова хроматография. - София: Наука и изкуство, 1974, с. 298.
124 XII. Количественный анализ
18. Поправка %h¦ на влияние асимметричного пика
Коэффициент асимметричности (пологая сторона пика)
"о 0,83 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00
2,0 9,7 102 10,4 10,8 11,2 11,7 12,3 12,8 13,5
2,1 8,2 8,5 8 8 9,1 9,4 9,7 10,1 10,5 11,0
2,2 6,8 7,1 7, 3 7,5 7,8 8,0 8,3 8,6 8,9
2,3 5,7 5.8 6,0 6.1 6,3 6,5 6.7 6,9 7,1
2.4 4,6 4,7 4,9 5,0 5,1 5,2 5,4 5,5 5,6
2,5 3,8 3,8 3,9 4,0 4,1 4,2 4,3 4,3 4,4
2,6 2,9 3,0 3,1 3,1 3,2 3,2 3,3 3,3 3,4
2,7 2,3 2,3 2,4 2,4 2,5 2,5 2,5 2,6 2,6
2,8 1.8 1,8 1,9 1,9 1,9 1,9 2,0 - 2,0
2,9 1.4 1.4 1,4 1,4 1,5 - 1,5
3,0 1,0 1,0 1,1 - - 1,1
Коэффициент асимметричности (крутая сторона пика)
0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,83
2,0 14,4 15,2 16,3 17,5 19,4 22,2 26,0
2,1 11,6 12.2 12,9 13,6 14,7 16,2 18,6 21,0
2,2 9,3 9.7 10,1 10,6 11,2 12,0 12,9 14,8
2,3 7,4 7,6 7,9 8,2 8,5 8,9 9,4 10,5
2,4 5,8 5,9 6,1 6,2 6,5 6,7 7,0 7,5
2,5 4,5 4,6 4,7 4,8 4,9 5,0 5,2 5,5
2,6 3,4 3,5 3,6 3,7 3,7 3.8 3,9 4,0
2,7 - 2,6 2,7 2,8 2,8 2,8 2.9 3,0
2.8 - 2,0 2,1 2,1 2,1 2,2 2,2 2,2
2,9 - - 1,5 1,6 1.6 1,6 1,6 1,6
3,0 - - - - - 1.1 1,2 1,2
19. Количественный анализ по методу абсолютной калибровки. Этот метод можно применять после предварительного установления количественной зависимости между со-
держанием определяемого компонента, вводимым в колонку, и площадью (или соответственно высотой) его пика. Количественная зависимость может быть задана посредством коэффициента пропорциональности или графика.
а. Расчет с использованием коэффициента пропорциональности:
С = _М_ ЮО; С, = 100
т V
XII. Количественный анализ
125
где С; - содержание компонента i в пробе, масс, или об. %; Sj - площадь его пика; т - масса пробы; V - объем пробы; kt - коэффициент пропорциональности (абсолютный калибровочный коэффициент).
Методика определения. Приготавливают смесь с заданным содержанием анализируемого компонента, близким к его содержанию в анализируемом объекте; приготовленную смесь хроматографируют, вводя в колонку строго определенный объем пробы т полученной смеси; определяют площадь полученного пика и рассчитывают коэффициент к{; анализируют неизвестную смесь, которую вводят в хроматограф с тем же объемом пробы т, что и выше; поскольку к{ и т известны из предварительной калибровки, измеряют площадь пика и проводят расчет по соответствующей формуле.
б. Анализ с использованием калибровочного графика. В этом случае достигается более высокая точность определения.
Методика определения. Приготавливают несколько растворов с различным известным (массовым или объемным) содержанием определяемого соединения; приготовленные
Рис. XII. 14, Общий вид калибровочного графика (метод абсолютной калибровки).
растворы хроматографируют, вводя в колонку один и тот же объем пробы каждого раствора; определяют площади соответствующих пиков; строят, как показано на рис. XII.14, график зависимости S = / (%); анализируют
126
XII. Количественный анализ
неизвестную смесь, вводя в колонку такой же объем пробы, что и объем калибровочных растворов; определяют площадь соответствующего пика и по графику находят его содержание в исходной смеси.
Примечание. Этот метод позволяет количественно определять любой компонент независимо от состава смеси в целом; применяется при анализе микропримесей.
Литература. Коган Л. А. Количественная газовая хроматография. - М.: Химия, 1975, с. 117.
20. Количественный анализ по методу внутренней нормализации. В данном случае расчет проводится по формуле
где С( - концентрация компонента i в исследуемой смеси, %; S- - площадь соответствующего пика; ft - от-
носительный поправочный коэффициент; ? Sifi - сумма
