Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Слишком большой избыток реактива может привести к вторичной реакции образования комплексного иона, в результате чего чувствительность реакции осаждения уменьшится.
Так, например, при добавлении к находящемуся в растворе иону Иgi+ иона Л~ образуется красный кристаллический осадок
Нё++ + 2Л- ^ Н§Л2.
При дальнейшем прибавлении иодида осадок г%Л2 начинает растворяться вследствие образования комплексного аниона
НёЛа + 23- ^ [Н&Л4]=.
Большое влияние на чувствительность реакции оказывает реакция среды, т. е. концентрация ионов водорода в растворе. Если не соблюдается требуемая концентрация ионов водорода, то реакция может вообще не пойти в нужном направлении.
Например, обнаружение иона ре"144" при помощи иона 5СЫ~ в виде комплексного аниона [Ре(5СЫ)6] = красного цвета возможно лишь в слабокислой среде. Чувствительность этой реакции повышается с увеличением концентрации ионов водорода до известного предела, после чего она уменьшается. В щелочной среде образования окрашенного комплексного иона вообще не происходит.
Оксалат кальция СаС204 выпадает из раствора в слабокислой, нейтральной или щелочной среде, а при высокой концентрации в растворе минеральных кислот осаждения этой соли не происходит.
Некоторые реакции протекают в нужном направлении только при соблюдении определенной последовательности добавления реактивов.
При изменении порядка смешения исследуемого раствора и реактива чувствительность реакции может резко измениться.
Наличие в растворе посторонних ионов в ряде случаев также оказывает влияние на чувствительность реакции вследствие изменения растворимости вещества или степени диссоциации комплексного иона. Кроме того, определяемый ион может давать с посторонним ионом комплексное соединение.
Например, ионы Сг^ или Ре+++ склонны образовывать с ионами 50г комплексные соединения, поэтому при высокой концентрации указанных катионов чувствительность реакции обнаружения сульфат-иона посредством осаждения его в виде Ва50.4 заметно понижается.
Точно так же чувствительность реакции на ион Н§++ сильно понижается в присутствии ионов СГ, СЫ~, образующих с ионом малодиссоциирующие соединения.
Если концентрация ионов Л- в растворе высокая, то при пропускании сероводорода не происходит образования осадка вследствие образования устойчивого, комплексного аниона.
20
21
Чувствительность реакций изменяется с повышением или понижением температуры.раствора, а также в зависимости от способа наблюдения продуктов реакции.
Окраску или помутнение раствора легче наблюдать в более толстом слое жидкости; следовательно, результат определения чувствительности реакции будет зависеть и от толщины слоя окрашенного или мутного раствора.
Чувствительность реакции во много раз повышается, если продукты реакции рассматривать под микроскопом.
Так, например, при обнаружении железа в виде берлинской лазури в зависимости от применяемого способа наблюдения образующегося синего осадка чувствительность реакции будет различна. При проведении реакции:
в пробирке — чувствительность равна............10 у
на фильтровальной бумаге—чувствительность равна.....0,05 у
под микроскопом — чувствительность равна........ 0,002 у
Избирательное действие реактивов
При исследовании веществ сложного состава большое значение имеет избирательность действия применяемого для анализа реактива.
В большинстве случаев применяемые реактивы реагируют не только с одним видом ионов, но и со многими другими. Образующиеся при этом продукты реакции могут обладать аналогичными свойствами (растворимостью, кристаллической формой, цветом и т. п.) или же характерные свойства какого-либо продукта реакции могут маскироваться присутствием аналогично реагирующих других ионов.
Например, карбонат аммония образует белые осадки с растворами солей кальция, стронция, бария и свинца; поэтому обнаружение этим реактивом иона кальция в виде карбоната в присутствии катионов указанных солей невозможно.
Реактив может давать с разными ионами осадки, окрашенные в различный цвет; например, сероводород осаждает ион цинка в виде 2пБ белого цвета, ион кадмия — в виде Сс15 желтого цвета, ион сурьмы — в виде БЬгЗ.-, оранжевого цвета, ион свинца — в виде РЬБ черного цвета. В присутствии свинца ионы цинка, кадмия и сурьмы не могут быть обнаружены, так как черный цвет сульфида свинца будет маскировать окраску прочих сульфидов.
Протеканию реакции часто мешает присутствующий в рас-• творе посторонний ион. Например, ион трехвалентного железа дает с родан-ионом комплексный ион [Ре(5С1Ч)б]"\ окрашенный в интенсивно красный цвет. При одновременном наличии в растворе иона фтора раствор остается бесцветным вследствие того, что ион фтора дает с железом более прочный бесцветный комплексный ион [РеРбр- В этом случае говорят, что ион фтора «маскирует» реакцию иона железа с родан-ионом. 22
Реакции или реактивы, дающие продукты с характерными свойствами только с некоторыми ионами, называются избирательными, или селективными.
Например, перекись водорода образует в сернокислой среде окрашенные в желтый или красный цвет надкислоты только с титаном, ванадием и молибденом.
