Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Разложение сплавлением с карбонатом натрия
Разложение силикатов сплавлением с карбонатом натрия или с №КС03 производят в маленьком платиновом тигле, в платиновой ложечке или в ушке платиновой (или нихромовой) прово-
Локи. Силикаты, содержащие металлы I и И групп, нельзя сплавлять в платиновых тиглях, так как эти металлы дают сплавы с платиной, и тигли разрушаются. Во избежание порчи дорогостоящей платиновой посуды студент должен перед началом работы ознакомиться с правилами обращения с платиновой посудой, изложенными в конце руководства (приложение 3).
Руды, горные породы и промышленные продукты, содержащие соединения тяжелых металлов, вначале разлагают концентрированной азотной кислотой и только затем уже нерастворимый остаток, состоящий из- неразлагающихся кислотами силикатов, прокаливают в тигле и сплавляют с №гС03.
Техника сплавления и выщелачивания плава водой подробно изложена в специальном разделе на стр. 125.
Часть полученного при выщелачивания плава щелочного раствора переносят в коническую пробирку, отделяют центрифугированием захваченный при взятии раствора осадок и в прозрачном растворе определяют анионы так, как это описано во второй части книги. Оставшуюся часть раствора с осадком переносят в фарфоровую чашку, нейтрализуют азотной кислотой, которую прибавляют вначале осторожно по каплям до прекращения реакции образования СОг, а затем добавляют еще избыток (около 1 мл) кислоты, после чего жидкость упаривают досуха на водяной бане.
Остаток смачивают несколькими каплями концентрированной азотной кислоты, добавляют 2—3 мл горячей воды, тщательно перемешивают, отделяют осадок кремневой кислоты от раствора центрифугированием или фильтрованием и определяют в фильтрате катионы.
Разложение фтористоводородной кислотой
Этот метод разложения применяют главным образом в тех случаях, когда в силикатах нужно обнаружить щелочные металлы.
Пробу (20—30 мг) тонкоизмельченного силиката помещают в платиновый тигель, смачивают 1—2 каплями воды, прибавляют 8—10 капель фтористоводородной кислоты и упаривают жидкость в вытяжном шкафу досуха. Если при этом разложение произошло неполно, то обработку повторяют до полного удаления кремневой кислоты в виде 81р4. Остаток в тигле смачивают 2—3 каплями соляной кислоты (плотностью 1,19) и прибавляют приблизительно 1 мл воды и около 0,5 г кристаллической щавелевой кислоты. Смесь выпаривают досуха, затем осторожно нагревают на пламени газовой горелки (на сетке) до удаления щавелевой кислоты и остаток прокаливают (под тягой) при слабокрасном калении в течение 1—2 мин.
Для полного удаления фтора прокаленный остаток смачивают 5 каплями воды, снова прибавляют немного щавелевой
143
142
кислоты и повторяют упаривание и прокаливание. При этом фториды большинства металлов переходят в окислы.
Фториды щелочноземельных металлов при прокаливании со щавелевой кислотой превращаются в карбонаты и частично в окислы. Фториды щелочных металлов при такой обработке переходят в карбонаты.
Прокаленный остаток смачивают насыщенным раствором (гЧН^гСОз (для перевода окислов щелочноземельных металлов в карбонаты) и выпаривают смесь досуха, избегая прокаливания. Сухой остаток кипятят с небольшим количеством воды и фильтруют. Фильтрат помещают снова в платиновый тигель или в платиновую ложечку, выпаривают и прокаливают при темно-красном калении (для превращения М^С03 в М^О). Прокаленный остаток смачивают 5 каплями воды и нагревают; при этом карбонаты щелочных металлов переходят в раствор, реакцию которого определяют лакмусовой бумагой. Посинение последней указывает на присутствие щелочных металлов. В этом случае в растворе определяют ионы К+ и №+, как описано в § 35 и 36.
Образующийся после прокаливания нерастворимый остаток состоит из окислов металлов I, II и III аналитических групп, а также из карбонатов щелочноземельных металлов; поэтому, в случае необходимости, его можно использовать для определения катионов. Для этого остаток растворяют в концентрированной соляной кислоте или сплавляют с пиросульфатом калия и далее исследуют по основной схеме анализа.
IX. НЕКОТОРЫЕ УКАЗАНИЯ ДЛЯ ПРАВИЛЬНОГО ИСТОЛКОВАНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
Конечной целью анализа является установление состава анализируемого вещества или смеси нескольких веществ, т. е. определение содержания основных составных частей и примесей.
При окончательных выводах следует прежде всего принимать во внимание чувствительность и специфичность применявшихся реакций обнаружения ионов.
Если реакция малочувствительна и для анализа была взята небольшая часть первоначального раствора, то содержащиеся в нем ионы могут быть не обнаружены.
С другой стороны, применение высокочувствительных реакций может привести к ошибочным выводам о концентрации определяемого элемента в исследуемом веществе или в растворе.
Например, часто происходят ошибки при определении железа или стронция. Количество железа большей частью переоценивается вследствие большой чувствительности реакции иона трехвалентного железа с родан-ионом. Даже незначительные количества железа в растворе уже дают интенсивное красное окра-144
