Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Следует также отметить, что природные сульфиды редко встречаются свободными от примесей других элементов, поэтому полный анализ руды, в которой должны быть определены все примеси, в том числе и содержащиеся в количестве десятых и сотых долей процента, является трудным делом и требует от аналитика большого опыта.
Анализ сульфидов производится одинаково во всех случаях (независимо от типа анализируемого вещества): различия заключаются лишь в способах растворения сульфидов и в методах опре-. деления сульфидной серы.
Обнаружение сульфидной серы в растворимых в воде сульфидах
Пробу обрабатывают при нагревании дестиллированной водой, отделяют центрифугированием нерастворившуюся часть и в растворе определяют сульфид-ион одной из реакций, описанных в § 40.
Обнаружение сульфидной серы в сульфидах, разлагающихси кислотами
Нерастворившийся в воде остаток промывают 2—3 раза горячей водой, прибавляют 1 мл горячей 2 н. соляной кислоты и обнаруживают выделяющийся сероводород при помощи полоски фильтровальной бумаги, пропитанной ацетатом свинца.
Обнаружение сульфидной серы в сульфидах, трудноразлагающихся кислотами
Остаток после действия разбавленной соляной кислоты смешивают с равным количеством цинковой пыли; смесь помещают на предметное стекло, смачивают 1—2 каплями концентрирован-, ной соляной кислоты и быстро покрывают другим предметным стеклом с обращенной вниз каплей воды, вложив предварительно между двумя стеклами отрезок стеклянной трубки высотой 1 см (рис. 29). Через несколько минут каплю воды исследуют на присутствие Н28 по § 40.
Этим путем удается разложить даже такие сульфиды, на которые не действуют кислоты, как, например,
Описанную реакцию нельзя применять непосредственно к исследуемому веществу, минуя обработку водой и разбавленной соляной кислотой, так как металлическим цинком могут восстанавливаться с образованием Н2Б и другие содержащие серу соединения: сульфаты, сульфиты, тиосульфаты и роданиды.
Перед тем как производить реакцию, следует сделать контрольный опыт с цинком и соляной кислотой, так как некоторые препараты цинка содержат примесь сульфида, в результате чего произойдет побурение бумажки, пропитанной РЬ(С2Н302)2, что приведет к неправильным выводам.
Сульфиды, содержащие избыточное количество серы, например пирит, при нагревании в запаянной с одного конца трубке дают возгон серы: в горячем состоянии — в виде красных капель, а при охлаждении — бледножелтый налет на стенках трубки. При прокаливании измельченной пробы в стеклянной трубке, открытой с обеих сторон, все сульфиды (и сульфосоли) выделяют БОг, определяемый по запаху и по кислой реакции, обнаруживаемой влажной лакмусовой бумажкой.
Приготовление раствора сульфида для полного анализа производится двумя способами:
а) Разложение кислотами. Пробу измельченного вещества помещают в пробирку, прибавляют 1 мл азотной кислоты (плотностью 1,4) и нагревают (под тягой) до тех пор, пока не прекратится реакция растворения. Сульфид ртути при этом
X Л9
остается нерастворенным, сульфиды сурьмы и олова дают сурьмяную и оловянную кислоты белого цвета, большая же часть остальных сульфидов при такой обработке растворяется. Нерас-творившийся остаток может содержать серу и другие вещества, практически нерастворимые в азотной кислоте. Если в исследуемой пробе присутствует свинец, то в результате окисления серы до серной кислоты образуется осадок PbS04.
Полученный раствор разбавляют (приблизительно в 2 раза) водой и отделяют центрифугированием или фильтрованием через фильтровальную трубочку от осадка. Осадок промывают 2 раза горячей водой, обрабатывают (под тягой) 1 мл кипящей смеси концентрированных азотной и соляной кислот (1:3) и нагревают до тех пор, пока не прекратится выделение окислов азота. Затем раствор разбавляют 1—2 объемами воды и отделяют от нерастворимого остатка фильтрованием.
Фильтрат присоединяют к первому фильтрату, полученному после обработки исходной пробы одной только азотной кислотой, и подвергают анализу по обычной схеме. Исследование не-растворившегося остатка, в состав которого могут входить AgC!, PbS04, BaS04, SrS04, H2Si03, силикатовые минералы и другие нерастворимые в кислотах соединения, проводят, как описано на стр. 118.
При разложении кислотами не следует упаривать раствор досуха, так как при этом может произойти потеря легколетучих хлоридов мышьяка, сурьмы, олова и, частично, ртути.
б) Разложение сульфидов сплавлением с пи-росульфатом калия применяется либо непосредственно к исходным сульфидам, либо уже после их предварительного прокаливания в фарфоровом тигле в пламени паяльной горелки или в электрической печи. При прокаливании пробы надо иметь в виду возможность потери ртути и мышьяка. Подробное описание процесса сплавления с пиросульфатом калия см. на стр. 123.
После охлаждения плав растворяют в разбавленной серной или соляной кислоте и отделяют нерастворившийся остаток при помощи центрифуги. Центрифугат анализируют по основной схеме систематического хода анализа. Исследование нерастворимого остатка см. стр. 118.
