Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Нерастворимые окислы железа сплавляют с пиросульфатом калия, как описано на стр. 123; плав растворяют в небольшом количестве воды, подкисленной серной кислотой, и в растворе определяют железо по § 25.
Для того чтобы убедиться, что имеют дело действительно с окисью железа, а не с каким-либо другим окислом, содержащим примесь железа, как, например, бокситом, рекомендуется к сернокислому раствору прибавить избыток концентрированного раствора едкого натра. Тогда по количеству осадка гидроокиси можно судить о количестве железа.
в) При исследовании анализируемой пробы на присутствие двуокиси кремния следует учитывать, что 8Ю2, полученная прокаливанием кремневой кислоты, а также природные минералы — 136
кварц, халцедон, опал, не растворяются в расплавленном пиро-сульфате калия. Для перевода этих веществ в раствор применяют сплавление с карбонатом натрия.
Небольшую пробу порошка исследуемого окисла смешивают с шестикратным количеством .безводного карбоната натрия, смесь помещают в ушко платиновой проволоки и сплавляют в пламени горелки. После охлаждения плав погружают в пробирку, содержащую 0,5 мл воды, и нагревают до растворения плава. Затем осторожно, по каплям, добавляют разбавленную (1:1) серную кислоту до разложения избытка №2С03 (прекращение выделения С02) и, кроме того, прибавляют еще избыток кислоты в количестве 3—4 капель. Раствор упаривают на пламени микрогорелки до выделения паров серной кислоты (под тягой!). Остаток охлаждают и осторожно добавляют 1 мл воды. В случае присутствия кремния после добавления воды остается белая студенистая масса Н28Ю3.
Для контроля можно воспользоваться реакцией образования 51р4 и разложения его водой, как описано в § 44.
г) Для определения алюминия во всех разновидностях А1203 пробу порошка помещают в небольшой железный тигель, приба-, вляют десятикратное количество перекиси натрия и сплавляют на пламени газовой горелки; плав обрабатывают небольшим количеством воды, центрифугируют и в центрифугате определяют алюминий, пользуясь реакциями, описанными в § 27.
д) В тех случаях, когда предполагают, что исследуемое вещество представляет собой смесь окислов, пробу возможно тонкоизмельченного порошка сплавляют в фарфоровом тигле или в стеклянной пробирке с десятикратным количеством пиро-сульфата калия. Плав растворяют в горячей 2 н. серной кислоте. При этом в раствор переходят все окислы за исключением: 8Ю2 во всех ее разновидностях, 8п02 в виде касситерита и А1203 в виде корунда.
Полученный сернокислый раствор исследуют по основной схеме систематического хода анализа.
Нерастворившийся в кислоте остаток вместе с фильтром прокаливают в фарфоровом тигле, переносят в железный тигель и сплавляют с десятикратным количеством перекиси натрия. Плав обрабатывают водой и в растворе определяют кремневую кислоту, олово и алюминий.
Для сплавления с перекисью натрия следует применять тигли, изготовленные из чистого железа; в противном случае необходимо произвести контрольный опыт, т. е. сплавить в тигле такое же количество перекиси натрия и затем в щелочном растворе плава определить те элементы, которые были извлечены из тигля при сплавлении. Если они будут обнаружены, то такие тигли непригодны для анализа. Вместо железных тиглей для сплавления с Ыа202 можно пользоваться никелевыми или серебряными тиглями.
137
е) Если в результате анализа найдено, что исследуемое вещество представляет собой окисел металла или смесь окислов, то следует произвести испытание на присутствие перекисей. Для этого исследуемое вещество обрабатывают нагретой 2 н. серной кислотой и затем после центрифугирования добавляют к центри-фугату раствор Ti(S04)2. В присутствии перекисей щелочных и щелочноземельных металлов появляется желто-оранжевая окраска вследствие образования надтитановой кислоты.
Высшие окислы свинца Pb2Os, РЬ304 и РЬ02, а также марганца Мп203 и Мп02 не реагируют с сульфатом титана и, кроме того, отличаются темным цветом. Эти окислы растворяются в концентрированной горячей соляной кислоте с выделением хлора, который узнают по запаху или при помощи влажной нодкрахмальной бумажки, внесенной в отверстие пробирки. При выделении хлора бумажка окрашивается в синий цвет.
VIF. АНАЛИЗ СУЛЬФИДОВ
Большинство природных сульфидов имеет характерную окраску (желтую, красную, бурую или черную). Только немногие сульфиды, полученные искусственно, как, например, ZnS, белого цвета.
Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов легко разлагаются с выделением сероводорода при действии слабых кислот. Чем менее сульфид растворим в воде, тем хуже он реагирует с кислотой.
К числу особенно труднорастворимых сульфидов принадлежат SnS2 (так называемое сусальное золото) и HgS, которые упорно сопротивляются действию кислот, даже при нагревании.
Сульфиды, встречающиеся в природе (минералы), значительно труднее поддаются воздействию кислот, чем сульфиды, полученные искусственно, осаждением из растворов. Поэтому при разложении сульфидных минералов и руд следует применять концентрированные кислоты и проводить реакции при повышенной температуре.
