Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Примечание. Другие соединения кремния, как, например, карбид кремния (карборунд) Э1С, не разлагаются кислотами, но при • сплавления с едким натром (в серебряном тигле) образуют растворимый кремнекислый натрий.
При подкислении такого плава соляной кислотой выделяется кремневая кислота.
IV. АНАЛИЗ СУЛЬФАТОВ
Большинство сульфатов растворимо в воде; практически нерастворимы Ва804, 8г804, РЬ804 и некоторые основные соли алюминия, хрома и железа. Сульфат кальция довольно хорошо растворим в горячей воде. Значительно лучше он растворяется в разбавленной горячей соляной кислоте.
Нерастворимые сульфаты, полученные осаждением из водных растворов, переводят в карбонаты кипячением с раствором №2С03, а затем, после отделения раствора, осадок растворяют в соляной или азотной кислоте и исследуют на содержание ионов бария, стронция и кальция. Если в исследуемом осадке содержится сульфат свинца, то его лучше отделить в самом начале от сульфатов бария и стронция нагреванием с раствором ацетата аммония и уксусной кислоты или с раствором едкого натра. Затем центрифугированием отделяют раствор и после подкисления определяют в нем ионы свинца, как указано в § 2.
Способ перевода сульфатов в карбонаты кипячением с раствором карбоната натрия не всегда приводит к цели, особенно когда имеют дело с природными соединениями. 132
В таких случаях образец необходимо сплавлять с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием плава водой, как указано на стр. 125. Оставшийся после обработки сплавленной массы горячей водой нерастворимый в воде остаток отделяют центрифугированием и промывают 2%-ным раствором Ыа2С03 до исчезновения в промывной жидкости реакции на сульфат-ион, а затем промывают еще 2—3 раза водой.
Центрифугат испытывают на присутствие в нем сульфат-иона и, если надо, на присутствие других ионов. Осадок растворяют в уксусной кислоте при нагревании и испытывают раствор на присутствие в нем катионов щелочноземельных металлов, как описано в § 30, 31, 32.
Если при обработке осадка кислотой не удается достигнуть полного растворения, то это означает, что либо часть сульфата не превратилась в карбонат, либо имеется примесь другого соединения, не разлагающегося сплавлением со щелочным плавнем. В таком случае следует попытаться достигнуть полного разложения твердого остатка сплавлением с пиросульфатом калия.
V. АНАЛИЗ ФТОРИДОВ
Вопрос о наличии фтора в исследуемом веществе легко разрешается предварительным испытанием при помощи реакции образования 81Р4 или реакции с цирконализариновым лаком, как это описано в § 47.
Химику практически чаще всего приходится иметь дело с анализом фторидов щелочноземельных металлов, из которых наименее растворимой солью является фторид кальция (плавиковый шпат) СаР2, и, кроме того, с анализом кремнефторидов, как, например, Ва[81Рв] и криолита №3[АШб].
При анализе этих соединений необходимо прежде всего удалить весь фтор, так как последний нарушает правильный ход анализа вследствие образования прочных комплексных соединений и, кроме того, из-за сильного действия образующейся НИ на стеклянную посуду.
Удаление фтора осуществляется преимущественно двумя способами: обработкой концентрированной серной или, лучше, хлорной кислотой, а также сплавлением с карбонатами щелочных металлов (эти операции производят в платиновой посуде).
Действием на пробу концентрированной серной кислотой достигают удаления фтора в виде легко летучего НИ. Если в пробе содержится кремневая кислота, то одновременно выделяется 81Р4; это обстоятельство следует учитывать при последующем анализе раствора.
В процессе разложения образуются сульфаты металлов, которые растворимы в концентрированной серной кислоте. При разбавлении водой этих растворов образуется осадок, состоящий из сульфатов бария, стронция, свинца и частично кальция.
133
Действие хлорной кислоты аналогично действию серной кислоты, однако разложению хлорной кислотой, если она имеется в лаборатории, отдают предпочтение по причинам, указанным на стр. 123.
Разложение сплавлением с карбонатами щелочных металлов применяется главным образом при анализе фторида кальция, причем для достижения полноты разложения рекомендуется добавлять к пробе примерно равное по весу количество двуокиси кремния.
Разложение кислотой
Г1робу тонкоизмельченного вещества помещают в платиновый тигель или чашку, смачивают каплей воды и прибавляют 8—10 капель концентрированной серной кислоты. Открытый тигель помещают на водяную или воздушную баню (под тягой). После прекращения выделения газообразных продуктов тигель переносят на электрическую плитку или на сетку, помещенную над пламенем микрогорелки, и нагревают (под тягой) до тех пор, пока не испарится большая часть серной кислоты (в виде тяжелых белых паров).
Тигель охлаждают до комнатной температуры, смачивают остаток 2—3 каплями воды, добавляют еще 5—6 капель серной кислоты и повторяют упаривание аналогичным способом.
Последняя операция необходима для полного удаления фтора и разрушения комплексных соединений алюминия; в противном случае может произойти неполное осаждение алюминия при отделении III группы, и вследствие этого он может быть не обнаружен. ;
