Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Остаток в тигле обрабатывают 1 мл горячей воды и, если остается нерастворимый остаток, то его отфильтровывают или отделяют на центрифуге, а затем исследуют (см. «Анализ сульфатов», стр. 132).
Раствор анализируют по основной схеме систематического хода анализа, т. е. пропускают сероводород в подкисленный раствор и, если образуется осадок сульфидов тяжелых металлов, то отделяют его от раствора. К центрифугату добавляют аммиак и насыщают сероводородом для осаждения элементов III группы. В ц'ентрифугате определяют элементы IV группы, как описана в § 30, 31 и 32.
Разложение сплавлением с К№С03
Пробу измельченного образца (около 20—30 мг) смешивают-С таким же количеством чистого 8Ю2 и 0,5 г К№С03. Смесь тщательно растирают в маленькой ступке, переносят в платиновый тигель и сплавляют. Плав выщелачивают 1—2 мл горячей воды, остаток промывают 2%-ным раствором №2С03 и затем 1—2 раза водой. В щелочном центрифугате определяют анионы, в первую очередь р- и 804=, как описано в §.47 и 48, 134
Ион 5Юз= определять в растворе не следует, так как в пробу была введена двуокись кремния; этот ион следует определить в отдельной пробе, как описано ниже. В щелочном центрифугате определяют алюминий, который частично растворим в щелочных растворах. Нерастворившийся остаток растворяют в горячей 6 н. уксусной кислоте и испытывают на присутствие катионов щелочноземельных металлов, согласно § 30, 31, 32. В тех случаях, когда требуется провести полный анализ, нерастворившийся остаток растворяют в соляной кислоте и далее определяют присутствующие катионы по основной схеме систематического хода анализа.
Определение кремневой кислоты
Пробу (20—30 мг) измельченного вещества помещают в фарфоровый тигель, добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, насыщенной борной кислотой, и упаривают раствор досуха. Остаток обрабатывают 2—3 раза чистой концентрированной соляной кислотой. При этом фтор удаляется в виде легколетучего ВР3, а кальций переходит в раствор в виде СаС12. Кремневая кислота и силикаты остаются в виде нерастворимого остатка. Этот остаток отфильтровывают через маленький фильтр, помещают в платиновый тигель, прокаливают до полного сгорания фильтра и сплавляют с 0,2 г ГЧагСОз. Плав обрабатывают горячей водой и в растворе определяют 5Ю3= так, как это описано в § 44.
VI. АНАЛИЗ ОКИСЛОВ
Большинство окислов металлов сравнительно легко переходит в раствор при нагревании с концентрированной соляной или азотной кислотой или их смесью.
Анализ таких окислов не представляет затруднений и выполняется по обычной схеме.
Практически нерастворимыми или очень мало растворимыми окислами являются:
1. Двуокись кремния БЮг (кварцевый песок, халцедон, опал)
2. Двуокись олова Бп02 (касситерит, оловянный камень)
3. Окислы сурьмы: 8Ь203 и БЬгОв
4. Окись алюминия А1203 (корунд, наждак, боксит)
5. Окись хрома Сг203
6. Окислы железа: Ре203 (гематит), Ре304 (магнетит)
7. Окислы редких металлов: двуокись титана ТЮ2 (рутил), двуокись циркония гг02, \У03 (вольфрамовый ангидрид) и некоторые другие.
Способ разложения и химический анализ таких нерастворимых окислов зависят от их состава. Поэтому сначала производят предварительные испытания с небольшими порциями материала. Часто по внешнему виду (цвету, форме кристаллов), по магнит-
135
ным свойствам и т. п. можно получить некоторое представление о том, с каким окислом имеют дело.
Определение состава окислов производят следующим образом:
а) Для обнаружения сурьмы и олова небольшое количество измельченной пробы анализируемых окислов смешивают с трехкратным количеством безводного карбоната натрия и небольшим количеством порошка угля. Смесь помещают в специально сделанное углубление в кусочке древесного угля и нагревают в восстановительном пламени паяльной трубки. Если при этом образуется металлический королек, то это указывает на наличие окислов олова или сурьмы. Полученный металлический королек помещают в пробирку и растворяют при нагревании в концентрированной соляной кислоте, добавляя при этом 2—3 капли азотной кислоты. Раствор испытывают на присутствие в нем олова (см. § 16) и сурьмы (см. §, 15).
Присутствие олова в анализируемом окисле можно обнаружить еще следующим образом. 10—20 мг измельченной пробы помещают в тигель, приливают 1 мл соляной кислоты и добавляют несколько крупинок металлического цинка; по окончании реакции выделения водорода определяют присутствие в растворе иона двухвалентного олова при помощи раствора какотелина.
б) Окислы железа и хрома легко узнать по красно-бурой или, соответственно, зеленой окраске. Для доказательства наличия хрома сплавляют небольшую пробу окисла с безводным карбонатом натрия и нитратом натрия в петле платиновой проволоки в окислительном пламени горелки. Плав обрабатывают горячей водой в пробирке. Часть прозрачного щелочного раствора (окрашенного в присутствии хромат-ионов в желтый цвет) подкисляют уксусной кислотой и добавляют раствор нитрата серебра; красно-бурый осадок хромата серебра указывает на присутствие хрома. Проводят также проверочную реакцию с бензидином, как описано в § 28. Нерастворившийся остаток (после обработки пдава водой) растворяют в соляной кислоте и определяют в растворе железо по § 25.
