Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Ванадий
Применяемая для обнаружения ванадия реакция основана на способности ванадиевой кислоты окислять в уксуснокислых растворах органическое основание бензидин с образованием интенсивно синего продукта окисления бензи-дина «бензидиновой сини».
Кроме ванадат-иона аналогично реагируют также хромат- и пер-манганат-ионы; поэтому перед выполнением реакции эти ионы предварительно восстанавливают. Переведение минерала в растворимое состояние производят сплавлением со щелочами и несколькими крупинками №оОг. Полученный плав растворяют в воде и центрифугируют. Центрифугат, в котором могут содержаться ванадаты, хроматы и манганаты, кипятят с соляной кислотой для восстановления Сг^г, Мп^1 и Уу. Полученный раствор нагревают с азотной кислотой, окисляющей ион ванадила \Ю++ до У03~ и не окисляющей Сгн+ и МП++. После нейтрализации аммиаком применяют реакцию с бензидином.
Ход анализа. От 1 до 10 мг тонкоизмельчениого минерала смешайте в железной чашке с небольшим количеством едкого кали и сплавьте на пламени горелки (в течение 2—3 мин.). Плав охладите, добавьте несколько капель воды и центрифугируйте. 1—2 капли центрифугата поместите в фарфоровую чашку, добавьте 2—3 капли концентрированной соляной кислоты и прокипятите (под тягой). Затем добавьте 2—3 капли концентрированной азотной кислоты и выпарьте раствор почти досуха; повторите выпаривание с азотной кислотой. К сухому остатку добавьте 1—2 капли раствора аммиака и нагревайте до исчезновения запаха последнего. Добавьте каплю воды и определите в полученном растворе ванадий. Для этого поместите на фильтровальную бумагу каплю испытуемого раствора и затем каплю 2,6%-ного раствора бензидина в 40%-нон уксусной кислоте. Появление синего" окрашивания свидетельствует о наличии ванадия.
Уран
Наиболее характерным реактивом на соли ураиила является К4[Ре(СЫ)е], образующий с солями уранила красно-бурый осадок (или вызывающий такое же окрашивание раствора) вследствие образования (1Ю2)К2[Ре(СМ)б]. Обнаружению урана таким способом мешает присутствие других элементов, реагирующих с К4[Ре(СМ)е] с образованием окрашенных осадков. Отделение урана от мешающих его определению элементов достигается обработкой испытуемого раствора сульфидом аммония в присутствии карбоната аммония. При этом мешающие определению урана элементы (Ре, N1, Си и др.) выпадают в виде сульфидов, а уран остается в растворе. Раствор отделяют от осадка центрифугированием.
Для удаления избытка сульфида аммония раствор обрабатывают перекисью водорода и затем, после подкисления, добавляют К4[Ре(СМ)е]- Так как центрифугат после осаждения сульфидом и карбонатом аммония может содержать
молибден, также реагирующий в кислом раствбре с К4Ре(СЫ)б], то подкисление производят винной кислотой, маскирующей молибдат-ионы.
Ход анализа. Несколько миллиграммов минерала нагрейте в фарфоровой чашке с 2-^3 каплями концентрированной соляной кислоты и 1 каплей концентрированной азотной кислоты (под тягой). Выпарьте почти досуха, разбавьте 7—10 каплями воды, добавьте несколько капель концентрированного раствора аммиака (до щелочной реакции) и 0,1 г сухого карбоната аммония. После этого прибавьте каплю раствора сульфида аммония, перемешайте и центрифугируйте. К центрифугату прибавьте 3 капли 30%-ной перекиси водорода __и выпарьте досуха. Сухой остаток растворите в трех каплях 50%-ной винной кислоты и добавьте 1—2 капли раствора. К4[Ре(СМ)с]- Появление красно-бурого осадка свидетельствует о наличии урана.
Цирконий
Из многих реакций, предложенных для обнаружения циркония в минералах, наибольшее значение имеют реакции с фосфатом аммония (см. стр. 161) и с азо-арсоновой кислотой.
/г-димегиламиноазофениларсоновая кислота (сокращенно азоарсоновая) (СН3)2 — ЫС0Н4Ы = ЫС6Н4А80зН2 образует в солянокислых растворах солей циркония бурый осадок циркониевой соли состава [НС1(СНз)2г4СбН4Ы = = 1\С6Н4А503]22г.
При выполнении этой реакции капельным методом на бумаге должно образоваться бурое пятно; избыток реактива, окрашенного в интенсивно красный цвет, мешает обнаружить бурое цятно (при незначительной концентрации циркония). Поэтому необходимо удалить избыток азоарсоновой кислоты растворением в соляной кислоте.
В солянокислом растворе с азоарсоновой кислотой реагируют, подобно цирконию титан, ниобий и тантал (бурый осадок), а также молибден и вольфрам (красно-бурый осадок). Четырехвалентное олово реагирует только в слабокислых растворах, образуя бурый осадок. При высокой кислотности раствора олово не реагирует. Если реакцию с азоарсоновой кислотой проводить в присутствии перекиси водорода, то титан', вольфрам и молибден образуют над-кислогы, которые уже не реагируют с азоарсоновой кислотой. Ниобий и тантал замаскировать таким путем не удается, и их нужно предварительно отделить.
Циркониевые минералы хорошо разлагаются при сплавлении с едким кали. При этом цирконий переходит в гидроокись, легко растворимую в соляной кислоте.
Ход анализа. 0,б:—2 мг растертого в порошок минерала сплавьте в серебряной чашке с едким кали. Плав после охлаждения, растворите в 3—4 каплях воды, подкислите концентрированной соляной кислотой и прибавьте каплю 30%-пой перекиси водорода. Затем нанесите на бумагу, пропитанную азоарсоновой кислотой, каплю образовавшегося раствора. Погрузите бумагу в предварительно нагретую до 50° 2 н. соляную кислоту. Наличие бурого пятна на бумаге служит указанием на присутствие циркония.
