Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
123
122
Держатель
вляют десятикратное по весу количество пиросульфата калия. Смесь нагревают (рис. 44) в течение 15—20 мин., постепенно повышая температуру до слабокрасного каления.
Резкое повышение температуры в данном случае нецелесообразно, так как при этом происходит слишком быстрое разложение пиросульфата с выделением БОз и образованием КгБСЧ, который уже не реагирует с анализируемым веществом.
С другой стороны, слишком слабое нагревание также не приводит к цели, так как реакция с К^гО? при высокой температуре основана на действии серного ангидрида.
Нагревание продолжают до тех пор, пока не получится совершенно прозрачная жидкость. Если расплавленная масса в результате энергичного нагревания становится очень вязкой и затвердевает, то тигель со сплавом охлаждают, прибавляют 3—4 капли концентрированной серной кислоты и вновь повторяют операцию сплавления.
Ввиду того что пиросульфат калия практически не реагирует с глазурью фарфора, кварцем или стеклом, изделиями из этих материалов можно пользоваться для проведения в них сплавления.
Платиновые тигли следует употреблять только в тех случаях, когда безусловно недопустимо работать в фарфоровой и стеклянной посуде.
Вполне остывший плав растворяют при нагревании в воде, прибавив, если нужно, несколько капель концентрированной соляной или серной кислоты. Полученный таким образом раствор подвергают анализу по описанной схеме, причем определяют все катионы за исключением калия и натрия.
Если при растворении плава в воде остается нерастворимый остаток, то в нем могут содержаться следующие вещества: силикаты, кремневая кислота, двуокись олова (в виде минерала касситерита, поддающегося лишь в незначительной степени действию КгБгОу), сульфаты бария, стронция, свинца и частично кальция. Если присутствует много висмута и сурьмы, то при обработке сплава водой происходит гидролиз сульфатов этих металлов с образованием основной сернокислой соли висмута и сурьмяной кислоты. Иногда в нерастворимом остатке содержатся также основные соли алюминия и хрома. Явление гидролиза и образование основных солей устраняют добавлением соляной или серной кислот во время растворения плава в воде.
При применении соляной кислоты может образоваться осадок хлорида серебра. В таком случае промытый осадок обрабатывают аммиаком и исследуют полученный раствор на присутствие ионов 124
Минрогорелка
Рис. 44 Сплавление с пиросульфатом калия в пробирке.
серебра. Нерастворимый в аммиаке остаток анализируют пи описанной ниже схеме.
Во время сплавления с пиросульфатом калия могут происходить потери соединений мышьяка и ртути, а также фтора и бора, что следует учитывать при дальнейшем определении этих элементов.
Разложение щелочными плавнями
Для разложения силикатовых минералов, руд и горных пород, сульфатов, фосфатов и некоторых окислов применяется сплавление с карбонатом натрия или со смесью карбоната натрия и карбоната калия.
Процесс разложения сплавлением с карбонатами щелочных металлов состоит в следующем: 20—30. мг хорошо измельченного вещества помещают в платиновый тигель и тщательно смешивают с шестикратным по весу количеством безводного порошкообразного карбоната натрия или карбоната калия-натрия (К№С03).
Тигель закрывают крышкой, а затем, постепенно повышая температуру, нагревают на пламени газовой горелки до расплавления массы и в таком состоянии выдерживают в течение 20 мин. Затем тигель охлаждают, помещая его на плиту из отполированного гранита.
После охлаждения тигель опрокидывают и легким постукиванием удаляют плав из тигля. Если этого не удается достигнуть, то в охлажденный тигель наливают немного воды и осторожно нагревают на пламени газовой горелки (поставив тигель на асбестовую сетку) до тех пор, пока плав не отстанет от стенок тигля, тогда плав переносят в фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане. Нерастворившийся в воде остаток отделяют от раствора, обрабатывают соляной кислотой и приступают к определению катионов в полученном растворе.
В водной вытяжке определяют анионы, но надо иметь в виду, что в этом растворе могут содержаться также элементы, обладающие амфотерными свойствами (например, сурьма, олово, алюминий). Поэтому часть водного раствора после подкисления исследуют на присутствие в нем катионов.
При разложении сплавлением с карбонатами щелочных металлов следует иметь в виду, что платиновые тигли ни в коем случае нельзя применять для веществ, содержащих легко восстанавливающиеся элементы — олово, сурьму, свинец, мышьяк и т. п., образующие с платиной сплавы.
Когда одновременно со сплавлением требуется произвести окисление, что особенно важно для перевода в растворимое состояние соединений хрома, хромистого железняка, сплавление производят со смесью карбоната натрия и нитрата натрия; количество последнего должно быть примерно равно количеству сплавляемого вещества.
125
Некоторые трудно разлагающиеся соединения, особенно минералы: окись хрома, хромистый железняк, шпинели, оловянный камень (касситерит), а также сульфидные, мышьяковые и сурьмяные руды рекомендуется сплавлять с едким натром или перекисью натрия. Сплавление с этими реактивами производят в железных, никелевых или серебряных тиглях; при этом учитывают загрязнение раствора веществом, из которого сделан тигель, и соответствующие элементы в растворе не определяют.
