Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Формула для расчета:
'(atKi—aiKi) • 0.125-V-100 v—
где х — количество мышьяка в 100 г объекта, мг;
а — объем 0,01 н. раствора AgN03, мл;
Kt — поправка 0,01 н. р'аствора AgN03;
аг — объем 0,01 раствора NH4SCN, мл;
Къ — поправка 0,01 н. раствора NH4SCN;
V — объем минерализата, полученный после разрушения органических веществ, мл;
Vi — объем минерализата, взятый для определения, мл;
п — навеска органов, взятая для исследования, г.
’ Если осадок проходит в фильтрат, то последний еще раз отфильтровывают через тот же фильтр; фильтрат, окрашенный в слабый буроватый цвет, нейтрализуют HNQ., И определяют в >!ем МЫШЬ’ як, как описано выше.
72
Мышьяк можно определять дробным методом по реакции восстановления нитрата серебра мышьяковистым водородом при содержании мышьяка в 100 г органа в количестве 1 —100 мг и более.
Фотоэлектроколориметрический метод. Этот метод основан на цветной реакции взаимодействия AsH3 с раствором Ag(ДДTK) в пиридине. Метод дает возможность определять 5 • 10~4—1 • 10~1 мг мышьяка и более в реакционном объеме.
Оптимальные условия восстановления мышьяка изложены выше. Поглощение АэНз раствором А?(ДДТК) в пиридине происходит быстро, за 30—45 мин, и заканчивается полностью в первом уловителе.
Окраска комплекса AsH3 с А?(ДДТК) устойчива в течение 2 ч. Максимум поглощения его наблюдается при 540 нм.
Закону Бера подчиняются окраски в пределах следующих концентраций мышьяка: 5-Ю~4—3-Ю~2 мг мышьяка в 2 мл раствора А?(ДДТК) в пиридине (кювета 5 мм), I • 10~3—5 • 10~2 мг мышьяка в 10 мл и 2 • 10~3— 1 • 10-1 мг мышьяка в 20 мл раствора Ag(ДДTK) в пиридине (кювета 10 мм).
Методика: в коническую колбу емкостью 100 мл помещают 5 г купрированного цинка, соединяют ее отводной трубкой с уловителем, содержащим 2, 10 или 20 мл раствора А&(ДДТК) в пиридине (в зависимости от результата качественных реакций). В воронку, соединенную с реакционной колбой, помещают 2—20 мл минерализата. Туда же добавляют 1 мл 10% SnCU, 4 н. H2SO4 до 20 мл и 10 мл воды. Исследуемый раствор постепенно, в течение 10—15 мин, спускают в реакционную колбу. Промывают стенки воронки 5—10 мл 4 н. H2S04. Через 60 мин прибор разъединяют и измеряют свето-поглощение окрашенного раствора на фотоэлсктроколо-риметре при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 или 10 мм в зависимости от объема А?(ДДТК) в пиридине, в который поглощался AsH*.
Построение калибровочных графиков. В зависимости от количества определяемого мышьяка и объема поглощающего раствора строят 3 графика:
1) при поглощении в 2 мл раствора А?(ДДТК) в пиридине берут 5 • 10~4—3 • 10~2 мг мышьяка (кювета 5 мм);
2) при поглощении в 10 мл раствора А^(ДДТК) в пи-
73
ридине берут 1 • 10 3 — 5 • 10-2 мг мышьяка (кювета 10 мм); 3) при поглощении в 20 мл раствора Ад(ДДТК) в пиридине берут 2 • 10~3— 1 • 10~‘ мг мышьяка (кювета 10 мм).
Из стандартного раствора мышьяка с содержанием 1 мг/мл 4 н. H2S04 готовят растворы с концентрацией 1 • 10”‘; 1 • 10~2 и 1 • Ю“3 мг мышьяка в 1 мл 4 н. H2SO4.
Отмеривают определенное количество мышьяка, в пределах концентраций, подчиняющихся закону Бера, добавляют 1 мл 10% SnCl2, 4 н. H2SO4 до 20 мл и 10 мл воды. Определяют мышьяк, как описано выше. Измеряют плотность окраски и строят график, исходя из среднего результата 3 определений.
Формула для расчета:
CV-100
где х — количество мышьяка на 100 г органа, мг;
С — концентрация мышьяка в колориметрируемом растворе Ад(ДДТК) в пиридине, мг/мл;
V — объем минерализата, полученный после разрушения, мл;
V\ — объем минерализата, взятый для определения, мл;
п — навеска органа, г.
Мышьяк дробным методом можно определять по реакции с ДДТК серебра в широких пределах при содержании мышьяка в 100 г органа от 0,01 до 10 мг и более.
Колориметрический метод Зангера—Блека. Если качественные реакции на мышьяк были слабоположительными (образование окраски с ДДТК серебра в пиридине или пятна при реакции Зангера—Блека через 30— 45 мин, а налета в восстановительной трубке Марша через 45—60 мин), то количественное определение мышьяка производят методом Зангера—Блека.
Колориметрический метод Зангера—Блека основан на фиксации АэНз бромортутными (или хлорортутными) бумажками и колориметрическом определении по интенсивности окрашивания пятна на бумаге. Метод позволяет определить 1 • 10-4—1 • 10~3 мг мышьяка в реакционном объеме.
Методика: в колбу аппарата Зангера—Блека помещают 0,5—2 мл минерализата (при содержании следовых количеств мышьяка 0,1—0,5 мг в 100 г органа) или рас-
74
твора .Минерализата, разбавленного в 5—16 раз (при Содержании 0,5—1 мг мышьяка в 100 г органа), 10 мл 4 н. HoS04, 5 мл воды, 1 мл 10% раствора хлорида олова
(II), вносят 2 г обработанного CuS04 мелкогранулиро-ванного цинка и герметически закрывают насадкой, в которую вставлен тампон уксусно-свинцовой ваты, а выше, на горизонтальную пластинку с отверстием диаметром 5 мм, кладут бумагу,. пропитанную HgBr2. Через 45 мнн из насадки пинцетом вынимают реактивную бумагу (уксусносвинцовая вата не должна быть окрашена) и сравнивают образовавшееся пятно со шкалой. Если бумага была пропитана HgCl2, то ее предварительно проявляют, как описано при качественном обнаружении.
