Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Крылова А.Н. -> "Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом " -> 26

Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.

Крылова А.Н. Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом — М.: Медицина, 1975. — 101 c.
Скачать (прямая ссылка): issledovaniyabiologicheskogomateriala1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 37 >> Следующая

08
jQ m,iii или позднее (в зависимости от количества мышьяк) приобретает окраску от розового до красно-фиоле-тозого цвета.
Границей обнаружения мышьяка по реакции с Ag(il/5TK) является содержание его в 100 г органа в количестве 0,01 мг.
Сурьма мешает определению мышьяка при содержании ее в 100 г органа в количестве 0,5 мг, но соединение AsH3 с А§(ДДТК) в пиридине окрашено в красно-оранжевый цвет в отличие от красно-фиолетовой окраски соответствующего соединения мышьяка.
Прн положительном результате предварительных реакций на мышьяк проводят основное исследование по реакции Марша, позволяющей отдифференцировать мышьяк от сурьмы.
Реакция Марша, Эта реакция основана на термическом разложении AsH3 до элементарного мышьяка и последующем дифференцировании его от сурьмы микрокристаллическими реакциями.
Оптимальные условия: 4 н. концентрация H2SO4, 10 г цинка, полное вытеснение воздуха из прибора, тугоплавкая восстановительная хрубка (лучше кварцевая), температура разложения больше 350°, максимальное время восстановления 60 мин.
Для отличия от сурьмы используют микрокристаллическую реакцию образования двойной йодистой соли цезия и мышьяка в присутствии пиридина. Чувствительность 1 • 10-5 мг.
Методика: в колбу прибора Марша емкостью 150 мл вносят 10 г купрированного цинка, через хлор-кальцие-вую трубку присоединяют восстановительную трубку и через впаянную воронку небольшими порциями добавляют 10—20 мл 4 н. H2S04. Убеждаются в герметичности прибора, а затем в полноте вытеснения воздуха, о чем судят по отсутствию взрыва при зажигании газа, собранного в пробирку. Прокаливают восстановительную часть трубки Марша1 на равномерно горящем пламени горелки, охлаждая отрезок трубки, следующий за прогреваемой частью ее. Через воронку в течение 30— 40 мин добавляют небольшими порциями 20 мл мине-
1 Обертывание прогреваемой части трубки медной сеткой недо-
пустимо, так как ведет к понижению температуры разложения AsH„.
3 Крылова Л. Н.
69
Рис. 8. Кристаллы Cs2SbI5.
Рис. 9. Кристаллы Cs2AsIs
рализата в смеси с 2 мл 10% SnCl2, следя за равномерным прогреванием восстановительной части трубки и ее охлаждением.
В зависимости от количества мышьяка сразу же или через 60 мин в месте охлаждения образуется налет мышьяка в виде серовато:черного зеркала или блестящего налета бурого цвета.
Для отличия от сурьмы, дающей также налет в восстановительной части трубки, производят проверочные микрокристаллические реакции. Налет в охлажденной трубке Марша растворяют в нескольких каплях концентрированной HNO3 и по каплям наносят его на предметное стекло, осторожно упаривая досуха и не допуская прокаливания. На остаток наносят кайлю 5 н. НС1 и кристаллик CsCl-^в присутствии сурьмы в значительном количестве появляются бесцветные многоугольные кристаллы Cs2SbCl5; мышьяк этой реакции не дает. Вносят в каплю несколько кристаллов K.I: бесцветные кристаллы Cs2SbCl5 окрашиваются в красно-оранжевый цвет, а по краям капли образуются кристаллы Cs2SbI5 (рис. 8); мышьяк образует подобные кристаллы CS2ASI5 (рис. 9), окрашенные в более яркий красный цвет и образующие сложные кристаллы в виде правильных шестилучевых звезд. На сформировавшиеся кристаллы наносят каплю пиридина: кристаллы Cs2SbIs обесцвечиваются, но сохраняют прежнюю форму (рис. 10); кристаллы CS2ASI5 растворяются, а по краям
Рис. 10. Кристаллы Cs2SbIr, C5HsN
Рис. И. Кристаллы Cs2ASIr 4- C5H5N
капли образуются желто-зеленые игольчатые кристаллы пиридинового комплекса йодидов мышьяка и цезия (рис. 11).
Границей обнаружения мышьяка по реакции Марша является содержание его в 100 г органа в количестве 0,01 мг.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
При большом количесттве мышьяка (>1 мг в 100 г органа), когда предварительные пробы дают положительный результат через 2—5 мин, а реакция Марша "'образование налета)—через 5—10 мин, производят
'чмиое или фотоэлектроколориметричсское определена .^яышьяка.
Объемный метод основан на фиксации AsH3 титрованным раствором AgN03 в слабощелочной среде и последующем определении избытка AgN03, не вошедшего в реакцию, титрованием NH4SCN. Метод позволяет определять 0,5—10 мг мышьяка и более в реакционном объеме. Оптимальные условия восстановления мышьяка изложены выше. Поглощение AsH3 нитратом серебра и восстановление Ag1+“^Ag° происходит медленно — за
2—4 ч. Большой избыток NH4OH мешает — оптимальное количество ее, необходимое для нейтрализации HN03, выделяющейся при реакции, 0,5—1 мл 8 н. раствора.
Методика: в коническую колбу емкостью 150 мл вносят 15 г купрированного мелкогранулированного цинка. Колбу закрывают пришлифованной пробкой, соединенной с воронкой и отводной трубкой, которую опускают в приемник, содержащий 50—100 мл 0,01 н. раствора AgN03, подщелоченного 0,5—1 мл 8 н. NH4OH. Приемник соединяют последовательно с двумя уловителями, содержащими соответственно 10 и 5 мл подщелоченного 0,01 н. AgN03. Все части прибора герметично соединяют. В воронку помещают 20—100 мл минерализата в смеси с 2 мл 10% SnCl2 и постепенно, в течение 2—3 ч, спускают в реакционную колбу так, чтобы реакция восстановления мышьяка происходила медленно и раствор AgN03 не темнел в последнем уловителе. По окончании реакции содержимое всех уловителей, в которых наблюдалось потемнение раствора, объединяют, фильтруют1, фильтр с осадком серебра промывают 0,3 н. NH4OH, фильтрат нейтрализуют концентрированной HN03, а затем добавляют 5—10 мл избытка ее и тнтруют избыток AgN03, не вошедший в реакцию, 0,01 н. NH4SCN в присутствии железоаммонийных квасцов до розового окрашивания раствора. Мышьяк определяют по разности между взятым и непрореагировавшим количеством 0,01 н. AgN03. 1 мл 0,01 н. раствора AgN03 соответствует 0,125 мг мышьяка.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 37 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed