Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
19. Хлороформ.
20. Цезия хлорид.
ИССЛЕДОВАНИЕ НА КАДМИИ И ЦИНК
Метод основан на экстракции хлороформом диэтилди-тиокарбаминатов (ДДХК)-кадмияи цинка и реэкстрак-ции'их "соляной кислотой.
Для доказательства кадмия и цинка >в реэкстракте использованы макро- и микрореакции, а для определения — метод комплексоиометрического титрования.
Определению не мешают мышьяк, сурьма, олово, серебро, медь, ртуть, марганец, хром, никель, кобальт при содержании.их лсх 20 мг-в 100 г органа.
Влияние железа устраняют добавлением комплек-сообразователей: калия, натрия-тартрата или лимонной кислоты.
ИССЛЕДОВАНИЕ НА КАДМИЙ
Оптимальные условия экстракции Сс1(ДДТК)2: pH> 12,0, комплексирование цинка в виде цинката, присутствие железа (III) или железа (II) не более 100 мг в экстрагируемом объеме. Время экстракции 30 с. Реэкстракция I н. HCI в течение 30—60 с.
КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ
Для доказательства наличия кадмия в реэкстракте использованы реакции образования: сульфида кадмия (чувствительность 5-10~2мг) и микрокристаллические реакции образования комплекса бруцина с бромидом
83
кадмия (чувствительность 1,2- 1СИ мг) и пиридина с бромидом кадмия (чувствительность 5* 10-5 мг).
Оптимальные условия первой реакции: pH 5,0, избыток свежеприготовленного реактива; второй реакции: 1 н. серная кислота н избыток бромида калия: третьей-pH 7,0, избыток пиридина и бромида калия.
Минимальное количество кадмия, обнаруживаемого макрореакцией в экстрагируемом объеме, составляет 0, 05 мг, а микрореакциями—0,01 мг.
Кадмий содержится в органах человека в значительном количестве как естественная составная часть. Постоянное обнаружение кадмия в естественном количестве в органах при общем судебно-химическом анализе (без специально заданного исследования на кадмий) нежелательно, так как при этом возникает необходимость его количественного определения.
Макрохимическая реакция образования сульфида кадмия позволяет исключить присутствие до 2 мг кадмия в 100 г органа, а микрохимические реакции дают возможность обнаруживать 0,2 мг кадмия в 100 г органа.
При специальном, задании качественное исследование па кадмий производят, как описано выше, но основное значение придают результатам микрокристаллических реакций.
Методика: к 10 мл минерализата добавляют 2 мл раствора глицерина (1:10), 4 мл 10% раствора К, Na-тартрата и нейтрализуют в присутствии нильского голубого 2,5 н. КОН (NaOH) до появления розовой окраски. Раствор переносят в делительную воронку, добавляют 2—3'мл 1% раствора Ыа(ДДТК) и 10 мл СНС13. Смесь энергично встряхивают в течение 30 с; СНСЦ отделяют от водного слоя, промывают водой и встряхивают с 2 мл 1 н. НС1 в течение 30 с. Реэкстракт отделяют от СНС13 и исследуют следующим образом.
1. К 1 мл реэкстракта добавляют по каплям 2,5 н. КОН до pH 5,0 (по универсальному индикатору) и 3—4 капли свежеприготовленного раствора Na2S: в присутствии кадмия образуется осадок CdS желтого цвета. Границей обнаружения кадмия является содержание его в 100 г органа в количестве 2 мг.
При отрицательном результате реакции образования CdS исследование на этом заканчивают и дают заключение о том, что кадмий не обнаружен. При положительном результате реакции с оставшейся частью соля-
84
Рис. 13. кристаллы H2CdBrv n „ 1л плт и »ч n
(бруцин)2 Рис. 14. Кристаллы Cd(Cf,IIv\)2Br2
нокислого реэкстракта дополнительно проводят микрокристаллические реакции.
По 2—3 капли реэкстракта упаривают на предметных стеклах. Остатки исследуют по реакциям:
2. С каплей насыщенного раствора бруцина в H2S04 и каплей 5% раствора КВг — в присутствии кадмия образуются бесцветные призматические кристаллы комплекса бромида кадмия с бруцином в виде сфероидов (рис. 13).
3. С каплей 5% раствора КВг и каплей пиридина — выделяются бесцветные призматические кристаллы комплекса бромида кадмия с пиридином в виде сфероидов (рис. 14).
Границей обнаружения кадмия микрореакциями является содержание его в 100 г органа в количестве 0,2 мг.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
При обнаружении кадмия проводят количественное определение комплексонометрическим титрованием в реэкстракте.
Оптимальные условия экстракции те же, что для качественного обнаружения кадмия. Минерализата для экстракции ¦берут в количестве не более 100 мл.
Определению не.мешает присутствие до 100 мг же-
леза (III) и по 10 мг меди (II) и цинка (II) в экстрагируемом объеме.
Из водных растворов кадмий легко экстрагируется: 20 мг кадмия полностью экстрагируются прп троекратной экстракции. При большем количестве кадмия экстракцию повторяют до его полного извлечения.
Методика: к 40—50 мл минерализата добавляют 20 мл 10% раствора К, Na-тартрата, 10 мл раствора глицерина (1:Ю), жидкость нейтрализуют 8 н. KOH(NaOH) в присутствии 1—2 капель нильского голубого до появления розового окрашивания, добавляют
5 мл избытка щелочи, 10 мл 1% раствора Ыа(ДДТК) и 10—15 мл СНС13. Теплый раствор энергично встряхивают в течение 30 с. Отделяют СНС13 и повторяют экстракцию 2—3 раза1. Экстракты объединяют и промывают водой. Промывные воды присоединяют к водной фракции, которую оставляют для определения цинка2. Хлороформные экстракты энергично встряхивают с 10 мл 1 н. НС1 в течение 60 с. Водный слой отделяют и реэкстракцию повторяют 2 раза (по 30 с). Реэкстракты объединяют, промывают 2—3 мл СНС13 и переносят в коническую колбу емкостью 300 мл, добавляют воды до 150—180 мл, 1 мл 20% раствора лимонной кислоты и нейтрализуют по нильскому голубому до появления розовой окраски, а затем добавляют 2 н. H2SO4 до pH 8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 2 мл аммиачного буферного раствора и титруют 0,01 н. раствором комплексона Ш в присутствии эрио-хрома черного ЕТ-00 до перехода красно-фиолетовой омраски в голубую.
