Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
14. Таллия: стандартный раствор с содержанием 1 мг/мл готовят из сернокислой, уксуснокислой, азотнокислой соли таллия (I) растворением в 4 н. H2SO4.
15. Тиомочевина: насыщенный раствор.
16. Толуол (ксилол).
17. Хлороформ.
ИССЛЕДОВАНИЕ НА МЫШЬЯК
Метод основан на восстановлении в минерализате соединений мышьяка в мышьяковистый водород АвНз и последующем его фиксировании.
Оптимальные условия восстановления соединений мышьяка до ASH3: отсутствие окислителей, куприрован-ный мелкогранулированный цинк, 3—4 н. концентрация H2SO4, присутствие 1—2 мл 10% раствора олова (II) в H2SO< или НС1, хорошая герметизация прибора.
Восстановлению мышьяка не мешают: железо (II) и железо (III) в количестве, меньшем или равном 10 мг, медь в количестве, меньшем или равном 5 мг, смесь серебра (I), ртути (II), хрома (III), висмута (III), марганца (II), цинка (II), кадмия (II) по 2 мг, а также
1—2 мл 42% раствора хлорной кислоты в реакционном объеме. Мешает сурьма в большом количестве (большом или равном 0,02 мг в реакционном объеме).
66
Железо (III) в большом количестве (100 мг в реакционном объеме) снижает выход AsH3 до 88—95% даже в присутствии хлорида олова (III), а 100 мг железа (II) в этих условиях снижают выход АэНз до 60— 89%.
В качестве предварительных реакций, имеющих отрицательное значение, использованы реакция Зангера— Блека (чувствительность 1-10~4) и реакция взаимодействия AsH3 с диэтилдитиокарбаминатом (ДДТК) серебра в пиридине (чувствительность 5 • •10“4 мг)При положительном результате предварительных реакций производят основное исследование реакцией Марша, позволяющей с помощью поверочных реакций отдифференцировать налет мышьяка от налета сурьмы. Чувствительность 1 • 10~4 мг.
Определение мышьяка основано также на восстановлении мышьяка до АэНз и различается способами его фиксации. Оптимальные условия восстановления мышьяка описаны выше.
В зависимости от результатов качественного исследования на мышьяк выбирают метод количественного определения: объемный или колориметрический.
КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ
Предварительные реакции. 1. Проба Зангера—Блека основана на фиксации АэНз бромортутнымн (или хлорортутными) бумажками: в присутствии мышьяка на бумажках появляются пятна бурого цвета различной интенсивности. Оптимальные условия реакции: 2 г цинка, 15 мл 3 п. H2SO4, диаметр отверстия в горизонтальной пластинке 5 мм, бромид ртути (II) для фиксирования АэНз, а при использовании для фиксирования хлорида ртути (II) обязательно появление пятна в растворе йодидов, максимальное время восстановления
45 мин.
Методика: в коническую колбу емкостью 50 мл прибора Зангера—Блека помещают 2 мл минерализата, 10 мл 4 н„ H2S04, 5 мл воды, 1 мл 10% раствора хлорида олова (II) (в серной или соляной кислоте), затем
1 V a s a k V., S е d i v е с V. Kolorimetricke stanoveni arsenu. — «Chem. listy», 1952, v. 46, p. 41.
2—1*
6Г
вносят 2 г купрированного мелкогранулированного цинка и колбу закрывают насадкой, в которую вложена бумага, пропитанная HgBr2 или HgCb, а ниже вставлен тампон уксусно-свинцовой ваты. Сразу же или через
46 мин, в зависимости от количества мышьяка, на бумаге появляется буровато-коричневое пятно. При использовании бумаги, пропитанной HgCl2, видимые пятна образуются при содержании мышьяка в 100 г органа в количестве, большем или равном 0,05 мг. Если через 45 мин на бумаге, пропитанной HgCl2, не появится пятно, то его проявляют, опуская сначала бумагу в 3% раствор KI до нокраснения всей ее поверхности, а затем в насыщенный раствор KI до исчезновения красной окраски (растворения Hgl2) и промывают бумагу в воде: в присутствии мышьяка появляется бурое пятно.
Границей обнаружения мышьяка по реакции Занге-ра—Блека при использовании бромортутной или хлорортутной бумаги после ее проявления является содержание его в 100 г органа в количестве 0,01 мг.
Сурьма мешает реакции при содержании ее в коли-{¦дает также окрашенное пятно, чегстве, большем или равном 2 мг в 100 г органа, так как3 2. Реакция мышьяковистого водорода с ДДТК серебра в пиридине основана на образовании устойчивого ^красно-фиолетовый цвет, комплекса неустановленного строения, окрашенного Оптимальные условия реакции: 2 г цинка, 15 мл 3 н. H2S04, свежеприготовленный раствор Ag(AilTK) в пиридине, свободном от воды, максимальное время восстановления 45 мин.
Методика: в коническую колбу емкостью приблизительно 50 мл помещают 2 г мелкогранулированного цинка, обработанного 0,1% раствором CuS04. Закрывают колбу притертой пробкой, в которую впаяны цилиндрическая воронка с краном и отводная трубка, погруженная тонким концом в пробирку диаметром 0,7— 0,9 мм, содержащую 1 мл 0,5% раствора Ag(ДДTK) в пиридине. В воронку помещают 10 мл минерализата, 5 мл воды, 1 мл 10% раствора хлорида олова (II) в серной или соляной кислоте и постепенно, в течение 10—15 мин, спускают из воронки исследуемую жидкость ¦в колбу. Стенки воронки ополаскивают 5 мл 4 н. H2S04 и наблюдают реакцию в течение 45 мин. В присутствии мышьяка раствор AgWflTK) в пиридине через 5—
