Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
В сернокислой среде (9N H2S04) молибдат дает розово-коричневое окрашивание [122] (извлекается изобутиловым спиртом, петро-лейным эфиром, несколько хуже — бензолом). Перренат дает сначала коричневое, затем устойчивое темно-зеленое окрашивание. Шестивалентний вольфрам и двух- и четырехвалентное олово не дают окрашивания. Медь дает осадок серо-фиолетового цвета.
В слабокислой среде (0,1Л/ H2S04 или 0,1 N HN03) и в среде ацетатного буферного раствора (pH 5,2) молибдаты дают красновато-фиолетовое или сине-фиолетовое окрашивание [122] (извлекаются изобутиловым спиртом, хлороформом, бензолом и бензином). Висмут дает окрашиваемое в желтый цвет соединение, извлекаемое, изобутиловым спиртом. Большое число ионов (Сил, Pb, Fe11’11'1, Ag, Hg11, Revn, SbIU, As111) образует при этом осадки.
В щелочной среде молибдаты не дают видимого эффекта.
В слабокислой среде в присутствии пиридина молибдат дает коричневато-розовое окрашивание (извлекается изобутиловым спиртом, хлороформом, бензолом) [122]. Большое число ионов дает осадки или окрашивание.
З-Меркапто-4-окситолуол при взаимодействии с шестивалентным молибденом в кислых средах сначала, вероятно, восстанавливает последний до более низшего валентного состояния, а затем уже образует с ним окрашенное соединение [122].
Водный раствор 2-тиопирогаллола (2,6-диокситиофенол) (IV) дает в кислой среде (0,1 N НС1 или HN03) с шестивалентным молибденом окрашенное в сине-фиолетовый цвет соединение, извлекаемое изобутиловым спиртом [121]. Другие элементы дают следующие окрашивания: висмут — желто-оранжевое, серебро — оранжевое, двухвалентная ртуть — желтое, четырехвалентная платина — желтооранжевое (соединение извлекается изобутиловым спиртом), шестивалентный вольфрам — розовое (соединение извлекается изобутиловым спиртом). В этих условиях двухвалентная медь образует
86
сине-черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием светло-желтого раствора.
В среде ацетатного буферного раствора (pH 5,2) шестивалентный молибден образует соединение буровато-фиолетового цвета, извлекаемое изобутиловым спиртом [121]. Другие элементы дают следующие окрашивания: шестивалентный вольфрам — оранжево-желтое, серебро — желто-оранжевое, четырехвалентный титан — буро-красное, четырехвалентный ванадий — сине-зеленое, ниобий — зеленовато-желтое, висмут — желто-оранжевое соединение (извлекается изобутиловым спиртом), четырехвалентный селен—желтое, двухвалентное железо — темно-зеленое, трехвалентное железо — розовое. Осадки образуют двухвалентная медь (сине-черный), кадмий (белый), двухвалентная ртуть (желто-бурый, переходящий в белый от избытка реактива), таллий (буро-коричневый), свинец (ярко-желтый).
2-Тиопирогаллол не дает видимых продуктов реакции в кислой среде и в среде ацетатного буферного раствора со щелочными, щелочноземельными и редкоземельными элементами, цинком, марганцем, алюминием, индием, цирконием, торием, германием, оловом (II, IV), мышьяком (III), сурьмой (III, V), ураном (VI).
Сопоставление 2-тиопирогаллола и пирогаллола как анали-тических реагентов на молибден и другие элементы (в среде ацетатного буферного раствора) показывает некоторые их различия. Если пирогаллол дает оранжево-красное окрашивание с шестивалентным молибденом, то 2-тиопирогаллол дает буровато-фиолетовое окрашивание [121].
8-Меркаитохинолин (тиооксин) и его галоидозамещенные.
в слабо-, так и в сильнокислых растворах с образованием малорастворимых соединений различной окраски [1, 2, 35, 37, 41, 100]. В зависимости от кислотности образуются различные по составу и свойствам соединения молибдена [1, 2, 41]. При pH
2—3, а также и в более кислых растворах 8-меркаптохинолин взаимодействует с ионами молибдата с образованием аморфного коричневого осадка, который при наличии избытка 8-меркап-тохинолина становится зеленым [41]. Соединение зеленого цвета имеет состав, соответствующий формуле Mo02(C9H6NS)2-
• Н20 * [41] В среде 6 М НС1 8-меркаптохинолин образует осадок
* В более ранней работе Ю. А. Банковский [35] для этого соединения предлагает формулу Мо2Оз(С9Нб^)2 ¦ Н20, которая, по-видимому, не отражает правильно существа дела.
взаимодействует смолибдатом как
SH
87
коричневого цвета иного состава, растворимый в СНС13 с бурым окрашиванием [41]. Из растворов в концентрированной НС1 выделяется кристаллический осадок зеленого цвета [41].
Вопрос о составе и природе образующихся соединений молибдена с 8-меркаптохинолином требует дальнейших экспериментальных исследований. В слабокислой среде, вероятно, образуется соединение шестивалентного молибдена; в сильнокислой среде происходит восстановление молибдена реагентом до пятивалентного состояния и образование иного соединения. Кроме того, 8-меркаптохинолин может взаимодействовать с пятивалентным молибденом как кислота и основание (аналогично 8-оксихинолину).
Оптимальной концентрацией соляной кислоты для образования соединения с 8-меркаптохинолином является 2,6—3,7 N [1]. Такая высокая кислотность обеспечивает получение воспроизводимых результатов при фотометрическом определении молибдена и достаточную селективность метода.
