Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 42

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 150 >> Следующая

Для выделения из почв легкорастворимого молибдена 50 г почвы обрабатывают раствором с pH 4,0, содержащим 20 г ацетата аммония, 66 г сульфата аммония и 62,5 г ледяной уксусной кислоты на 1 л [434]. Раствор всегда должен быть насыщен относительно сульфата кальция. Молибден (0,03— 0.24 мкг/г) затем определяют роданвдным методом.
Были испытаны различные методы выделения молибдена из почв [790]. Изученные растворители по эффективности располагаются в следующий -ряд: 0,1 N NaOH>NH4HC204>
>0,03 yV NH4F>0,lAf HCl + 0,03Af NH4F.
Возможность потерь молибдена при озолении биологических материалов (1 ч. Мо на 1 000 000 ч. органического веще-
96
ства) при помощи HN03 и НСЮ4; HN03, НСЮ4 и H2SO4; HN03 и H2S04 и различных вариантов сухого озоления была изучена с использованием радиоактивного изотопа Мо" [751, 1193]. Во всех случаях заметных потерь молибдена не наблюдалось [1193]. При выпаривании растворов молибдата с НСЮ4 и HF также не наблюдались потери молибдена из-за улетучивания [556].
Переведение в растворимое состояние конкретных анализируемых объектов подробно описано в соответствующих методах определения молибдена.
В заключение отметим, что отбор средних проб и подготовку материала к анализу выполняют обычными приемами. Следует учитывать специальные указания о молибденовых концентратах [23] и ферромолибдене [21,22].
7 Аналитическая химия молибдена
Глава II
ОБНАРУЖЕНИЕ МОЛИБДЕНА
Общие замечания
Шестивалентный молибден принадлежит к подгруппе мышьяка сероводородной группы элементов [1204]. Его три-сульфид растворим в растворе сульфида аммония.
Предложены схемы качественного анализа, предусматривающие отделение и обнаружение молибдена [401, 402, 516, 559, 574, 581, 648, 824, 829, 904, 983, 999, 1029, 1085, 1088, 1149, 1150, 1204, 1278, 1429, 1526, 1529, 1530]. Некоторые из них предусматривают экстракционные разделения {983, 1492] и использование различных органических реагентов, например толуол-3, 4-дитиола [574], этилксантогената калия [1526].
Для обнаружения ионов молибдата рекомендуют [733, 1246, 1430, 1431] нитрат одновалентного таллия, ксантогенат калия, фенилгидразин, с^а'-дипиридил в присутствии SnCb, уксусно-этиловый эфир совместно с тиосульфатом. Хорошие результаты дают диэтилдитиофосфорная кислота [52], роданиды в присутствии восстановителей.
Чувствительность обнаружения ионов молибдата одним и тем же реагентом зависит от условий выполнения реакции и других факторов. О чувствительности обнаружения некоторыми реагентами при сопоставимых условиях см. [1253].
Щавелевая кислота [667], перекись водорода [674] и фтори- . ды [447, 670] при определенных условиях -маскируют молибден. Например, в присутствии избытка щавелевой кислоты шестивалентный молибден не взаимодействует с пирокатехином, пирогаллолом, танином, фенилгидразином и другими реагентами [667].
Для демаскировки молибдена в присутствии фторидов к раствору прибавляют Н3ВО3 [670] или Ве(МОз)г [675]*. Пере-
* Устранение влияния ионов F- на образование молибденовой сини при определении фосфорной кислоты см. [963].
98
кись водорода удаляют при помощи NaHS03, NaN02 в кислом растворе или же выпариванием [674].
Обнаружение в виде сульфида и тиомолибдата. Для обнаружения молибдена в его соединениях сухой анализируемый материал растирают с сульфидом натрия; появляется интенсивное желтое окрашивание, которое при стоянии на воздухе постепенно переходит в бурое окрашивание, свойственное M0S3 [142, 1007а]. Чувствительность обнаружения молибдена и интенсивность окрашивания продуктов реакции повышается, если вместо сульфида натрия взять тиосульфат натрия Na2S203 и бисульфат калия KHSO4 [143]. При растирании в этом случае появляется, если присутствует молибден, красно-бурое окрашивание, вероятно, вследствие образования MoS3; одновременно выделяется также элементарная сера.
Для обнаружения молибдена в молибдените [142, 1007а] маленький кусочек последнего растирают н слегка прокаливают, затем 1—2 крупинки растирают на бисквите с 1—2 кристалликами тиосульфата натрия Na2S203, добавляют 2—3 кристаллика бисульфата калия KHSO4 и снова растирают. Появление красно-бурой окраски .указывает на присутствие молибдена. Если разложенный молибденит и тиосульфат натрия растирать сильнее обычного, то ттояв-ляется синяя окраска.
О применении гидросульфита натрия ИагЭгС^ для обнаружения молибдена см. [207, 1188].
При медленном выпаривании раствора, содержащего соединение молибдена и сульфид три-р-тетраэтаноламина, кристаллизуется двойной сульфид в форме характерных игл и призм [1207].
Очень маленькие количества шестивалентного молибдена удается обнаружить добавлением небольшого избытка три-р-этаноламина и насыщением сероводородом; при этом появляется желтое или бурое окрашивание [1208]. Мешают тяжелые металлы. Разбавленный раствор тиомолибдата аммония окрашен в интенсивно-желтый цвет.
Для обнаружения небольших количеств молибдена [504] молибденовую кислоту растворяют в аммиаке, прибавляют немного раствора •полисульфида аммония и кипятят. Заметное желтое окрашивание появляется при 0,8 мкг Мо03 в 5 мл раствора. В случае относительно высоких концентраций молибдена получаются темно-красные растворы и выделяется хлопьевидный буро-черный осадок.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed