Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 41

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 150 >> Следующая

Соли двухвалентного железа как восстановители
Соль Мора практически не восстанавливает шестивалентный молибден [825] в слабокислых растворах (0,1 N НС1 или 0,1 N H2SO4). В случае более высокой кислотности (3N НС1, 2-, 5-й 10 ДА H2SO4) появляется при нагревании очень слабое буроватое окрашивание раствора, которое позволяет сделать вывод о небольшом восстановлении молибдена. В очень сильнокислом растворе (7N НС1, 20iV H2SO4) двухвалентное железо заметно восстанавливает молибден. Это особенно легко наблюдать в сернокислом растворе, так как окраска ионов железа
* О титровании ионов Pd2+ раствором KJ в присутствии ионов молнб-дата см. [412].
94
мешает в данном случае.меньше, чем в солянокислом растворе. Нагретый восстановленный раствор окрашен в буро-зеленый, на холоду — в темно-зеленый цвет. При потенциометрическом титровании в 20ЛГ H2SO4 (70° С) раствором Fe11 потенциал понижается постепенно, а при добавлении избытка Fe11 остается почти постоянным. Скачка потенциала не наблюдается. Можно предположить, что в 20 H2SO4 двухвалентное железо восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного состояния частично.
Шестивалентний молибден, находясь в форме фосфорномолибденовой кислоты, легко восстанавливается ионами двухвалентного железа с образованием молибденовой сини. Это было использовано для разработки фотометрического метода определения молибдена (стр. 226). Показана возможность [262, 264] фотометрического титрования солей фосфорномолибденовой кислоты раствором соли двухвалентного железа с образованием фосфорномолибденовой сини. Установлено, что при избытке фосфата образуются бесцветные соединения, которые не восстанавливаются до молибденовой сини.
Г. М. Ганзбург[90] восстанавливал шестивалентный молибден до пятивалентного состояния на фоне пирофосфата натрия при помощи соли двухвалентного железа. Метод был использован при фотометрическом определении молибдена в ферромолибдене в форме роданидного соединения.
ПЕРЕВЕДЕНИЕ В РАСТВОРИМОЕ СОСТОЯНИЕ
МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩИХ АНАЛИЗИРУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ
Молибденсодержащие руды, сплавы или стали можно в большинстве случаев легко перевести в растворимое состояние при помощи минеральных кислот либо сплавлением с гидроокисями или карбонатами щелочных металлов при добавлении окислителей (перекись натрия или нитраты щелочных металлов) (1253].
Металлический молибден в форме фольги растворяется сравнительно медленно в НС1 (1:1) при добавлении брома 11446].
Анализируемый борид молибдена сплавляют с КагСОз и NaN03 [477].
Высоколегированные стали, а также концентраты с высоким содержанием молибдена переводят в растворимое состояние внесением пробы в расплавленный KNO2 в фарфоровом тигле [669]. Металлический молибден при этом растворяется в течение нескольких минут с выделением больших количеств теплоты. Метод применяли для обнаружения молибдена. О растворении сталей в HCIO4 при определении молибдена см. [467,595].
95
Быстрорежущие стали могут быть растворены электролитическим методом при определении в них молибдена и других элементов [991]. При сплавлении с гидроокислами щелочных металлов образуются растворимые молибдаты.
Молибденовый блеск M0S2 лучше всего разлагают нагреванием с HN03, а затем с H2S04 или НО. Вульфенит (РЬМоО,)) целесообразно разлагать смесью HNO3, НС1 и H2S04 или смесью HN03 и H2S04; для отделения свинца 'необходимо производить выпаривание с H2SO4 до появления паров.
Буш и Хигс [530] считают наилучшими растворителями различных бинарных сплавов молибдена следующие:
1) соляную кислоту (уд. в. 1,18), к которой в процессе растворения постепенно добавляют азотную кислоту (уд. в. 1,42) в количестве, достаточном для нормального протекания процесса растворения сплава; 2) разбавленную (1:3) серную кислоту при постепенном добавлении азотной кислоты (уд. в. 1,42). При использовании одной азотной кислоты обычно образуется осадок молибденовой кислоты.
О растворении сплавов урана и молибдена, содержащих другие элементы, см. [984].
В. Г. Горюшина и Т. В. Черкащина [106] разработали быстрый метод растворения вольфрамовых и молибденовых сплавов, состоящий в обработке материала насыщенным раствором Н2С2О4 в присутствии Н202. Вольфрам и молибден образуют устойчивые комплексные соединения С Н2С2О4. Метод В. Г. Го-рюшиной и Т. В. Черкашиной исключает применение HF, а следовательно, и платины при растворении.
Для растворения молибденовольфрамовых сплавов и ферросплавов молиб-дена поступают следующим образом [106]. К 0,2 г тонкоизмельченного сплавав стакане емкостью 250 мл приливают 20 мл насыщенного на холоду раствора Н2С204 и 2—3 мл пергидроля. Стакан накрывают часовым стеклом и умеренно нагревают до полного перехода сплава в раствор. Избыток Н202 удаляют кипячением. (При анализе молибденовольфрамовых сплавов, не содержащих железа, для ускорения разложения избытка Н202 необходимо вводить несколько миллилитров раствора FeCU, например 5 мл 1 N раствора). Определение молибдена заканчивают потенциометрическим титрованием 0,1 N раствором СгС12 (стр. 196).
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed