Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Если принять, что (12лг)1/2 = С, то при х = 0,02 С = = 0,5, а при х = 0,3-10"4 С = 0,02.
Литература. Ногаре С. Д., Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография. - Л.: Недра, 1966, с. 195.
2. Допустимый объем колонки, занятый пробой. Рассчитывается по формуле
V, = ^ L 0 4 100
где VQ - допустимый объем колонки, занятый пробой; d - внутренний диаметр и L - длина колонки; х - допустимый объем участка колонки, занятого в начальный момент.
Примечание Величина х зависит от числа теоретических тарелок колонки п:
п 4 100 400 10 000
X, °7о 25 5 2,5 0,5
1)14!
82
VII. Пробы и их ввод
Допустимый объем парообразной пробы можно определить из равенства V = К0Г0, где Г0 - общий коэффициент Генри; допустимый объем жидкой пробы должен быть в 200-300 раз меньше.
Литература. Вигдергауз М. С. Расчеты в газовой хроматографии. - М.: Химия, 1978, с. 120.
3. Максимальный объем парообразной пробы. Рассчитывается по формуле
vs = ?(ККЛГя)
где vs - максимальный объем парообразной пробы; п - число теоретических тарелок; VR - исправленный объем удерживания; е - константа (е = 0,5 для газообразных соединений и в = 0,02 для паров соединений).
Литература. Березкин В. Г. Аналитическая реакционная газовая хроматография. - М.: Наука, 1966, с. 39.
4. Концентрация компонента пробы в детекторе. Рассчитывается по формуле
Cv = 100(u/yp)
где Cv - концентрация компонента; vp - общий объем газа, отвечающий соответствующему пику; v - объем паров компонента, соответствующего пику, пересчитанный на температуру колонки:
v = 22414тТс/М- 273
где m - масса соединения, соответствующего пику; М - молекулярная масса; Т - температура колонки;
VP = WhC2Fc/60
где Fc - объемная скорость с поправкой на температуру колонки; с2 - скорость перемещения диаграммной ленты; wh - ширина пика на половине его высоты.
Литература. Ettre L. S. Practical Gas Chromatography. - Perkin-Elmer, 1973, p. 4-10.
VII. Пробы и их ввод
83
5. Максимальная величина пробы. Рассчитывается по формуле*
?тах * 0,5 '/л (tfg + Щ)
где <7тах - максимальная величина пробы; п - число теоретических тарелок; vg - объем газовой фазы, соответствующий одной тарелке; vx - объем жидкой фазы, соответствующий одной тарелке; К - константа распределения. Максимальный объем парообразной пробы определяется следующим условием:
^тах < УК/уГП
где VR - объем удерживания.
Литература. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. - М.: Химия, 1976, с. 70.
6. Приготовление газовой смеси заданной концентрации. (рис. VII. 1). Для однокомпонентной смеси концентрация компонента i рассчитывается по формуле
С = APi k.
Б + АР{ [
где С; - концентрация введенного в газометр компонента,
об. %; Б- барометрическое давление; ДР{ - увеличение давления вследствие ввода компонента i; - концентрация компонента i в газе, использованном для приготовления смеси; для чистого газа = 100%.
Для многокомпонентной смеси
ap-
с. - -------s---к-
Б + LAP. 1
* Величина анализируемой пробы определяется конкретной решаемой задачей. Для оценки снижения эффективности колонки полезным является следующее уравнение: j ,
Я2 = Я2 + W
0 s
где Я - высота, эквивалентная теоретической тарелке, при объеме анализируемой пробы Ks; X - параметр; Н0 - высота, эквивалентная теоретической тарелке, при "нулевом" объеме анализируемой пробы [см.: Березкин В.Г., Горшунов О.Л. Журн. физ. хим., 42, 2587 (1968)]. - Прим. ред.
84
VII. Пробы и их ввод
Рис. VII. 1. Схема прибора для получения газовой смеси с известной концентрацией.
/ - газометр; 2 - манометр; 3 - трехходовой кран; 4 - мешалка; 5, 6 - одноходовые краны.
Литература. Авдеева А. А. Хроматография в энергетике. - М.: Энергия, 1980, с. 90.
7. Калибровка газовой бюретки. Объем газовой бюретки рассчитывается по формуле
V = S, FV(Sj - S2)
где V - объем бюретки; S, и S2 - площади пиков, полученных соответственно при дозировании с пустой бюреткой и после помещения проволоки объемом V (V' ^ ^ 15% V).
Литература. Димитров Хр., Пецев Н. Газова хроматография. - София: Наука и изкуство, 1974, с. 106.
VIII. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ ПИК
1. Симметричность хроматографического пика (критерий Эттре). Для пиков с гауссовой симметрией должно выполняться условие
а = 1,698 а05
где а - ширина пика на нулевой линии между точками ее пересечения с касательными к сторонам пика; а0 5 - ширина пика на половине его высоты.
Примечание. Симметричными принято считать такие пики, для которых отношение а/а0 5 находится в интервале 1,67-1,73.
Литература. Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. - Л.: Химия, 1978, с. 184.
2. Степень асимметричности пика. Оценивается с помощью коэффициента асимметричности, который рассчитывается по формуле
Fas = АВ/ВС
где АВ - ширина фронтального участка пика на уровне 0,1 его высоты; ВС - ширина тылового участка пика на уровне 0,1 его высоты (рис. VIII. 1).
Примечание. Для симметричных пиков Fas = 1.
Литература. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. - М.: Химия, 1976, с. 35.
