Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
Торий
При добавлении уксуснокислых растворов солей тория к окрашенному в желтый цвет водному раствору ализаринсульфоновой кислоты
О ОН
I II. I
6
ОН 803Н
157
выпадает красно-фиолетовый осадок.
150
13 этих условиях, так же как и торий, реагируют цирконий, титан и соли четырехвалентного церия; кроме того, определению тория мешают соли железа, образующие с реактивом коричневатое окрашивание. Поэтому необходимо выделить торнй из раствора, полученного после разложения минерала. Это достигается осаждением торня в виде фторнда. Прн добавлении к слабокислому испытуемому раствору небольшого количества фторнда аммония торнй выпадает в осадок вместе с фторидами редких земель н фторидом кальция. Солн циркония, титана и железа в этих условиях образуют растворимые в воде комплексные соединения, которые могут быть отмыты водой. Осажденные фториды переводят в гидроокиси обработкой раствором №ОН н, растворив нх затем в кислоте, получают раствор солей, в котором определяют торнй.
Ход анализа. 20—40 мг мелкорастертого минерала поместите в тигель, добавьте 6 капель серной кислоты, нагрейте и выпаривайте (под тягой) до выделения БОз (белые пары). Затем добавляйте еще два раза серную кислоту н выпаривайте ее, но так, чтобы к концу нагревания масса осталась смоченной серной кислотой. Тигель охладите, остаток после выпаривания обработайте водой и затем перенесите раствор с осадком в пробирку. Добавьте каплю концентрированной соляной кислоты, нагрейте до кипения н дайте отстояться. Охлажденный раствор центрифугируйте. К центрнфугату добавьте несколько крупинок фторида аммония. В присутствии торня образуется осадок ТпР4. Центрифугируйте и отделите раствор от осадка. Осадок тщательно промойте 10—20 каплями воды, затем 2 каплями 40%-ного едкого калн н снова таким же количеством воды. К промытому таким образом осадку прибавьте 3 капли 2 н. соляной кислоты, центрифугируйте н полученный центрнфугат осторожно выпарьте досуха. Для удаления оставшихся следов соляной кислоты смочите остаток 2 каплями воды н снова выпарьте досуха. Добавьте 3 каплн воды, каплю концентрированной уксусной кислоты и, по охлаждении, 2 каплн реактива (0,06%-ный раствор ализарннсульфоната натрня). Появление красно-фиолетового окрашивания свидетельствует о наличии тория.
Титан
В кислых растворах солей титана перекись водорода вызывает желтое, а прн больших количествах титана — оранжево-красное окрашивание вследствие образования надтнтановон кислоты.
Кроме титана, с перекисью водорода реагируют также ванадий и молибден, образующие надкнелоты.
Определению титана мешает присутствие окненого железа вследствие желтой окраски его ионов. Однако железо легко замаскировать, переведя его в бесцветную комплексную кислоту ЩРе(Р04)2] при взаимодействии с фосфорной кислотой. Мешает также присутствие значительных количеств элементов, ионы которых интенсивно окрашены (хром, кобальт, никель). Фтор, вследствие связывания титана в комплексное соединение ЩТ1Рб], которое уже не реагирует с перекисью водорода, тоже мешает реакции.
Ход анализа. 0,5—5 мг растертого в порошок минерала сплавьте в фарфоровом тнгле илн стеклянной пробирке с пнросульфатом калня. После охлаждения смочите плав каплей серной кислоты и растворите при слабом нагревании в 10—20 каплях воды. Раствор отделите от осадка центрифугированием, прибавьте к центрнфугату 1—3 каплн (в завненмостн от содержания железа) сиропообразной фосфорной кислоты, размешайте и добавьте 1—2 каплн перекиси водорода.
В присутствии титана раствор окрашивается. Окраска, в зависимости от количества титана, может быть от желтой до оранжево-красной. Если исследуемый минерал содержит мешающие определению титана элементы: ванадий, молибден нлн фтор, то отделите их предварительно посредством сплавления исследуемой пробы с карбонатом натрня в ушке платиновой проволоки. Плав обработайте 1 мл воды в центрифужной пробирке прн нагревании на водяной бане. Затем центрифугируйте н отделите капиллярной пипеткой раствор от нерастворимого остатка, содержащего тнтан. Промойте остаток 2%-ным раствором карбоната натрня (мешающие определению титана элементы перейдут в раствор). Остаток в пробирке растворите прн нагревании в 3—4 каплях серной 158
кислоты (1 : 1), разбавьте полученный раствор 10 каплями воды и прибавьте 1—2 капли фосфорной кислоты и 1—2 капли перекиси водорода. Появляющееся при этом желтое или оранжево-красное окрашивание указывает на присутствие титана.
Бериллий
Для обнаружения бериллия в минералах наиболее подходящей реакцией является реакция с хиналнзарнном
НО О ОН
но о
Хннализарин (1,2,5,8-тстраоксиантрахннон) вызывает васильково-синее окрашивание щелочных растворов солей бериллия вследствие образования внутрнком-плексного соединения. Реакция обладает высокой чувствительностью, но не является специфичной для бериллия. Сннне растворы илн осадки в аналогичных условиях образуют также магний, цирконий, торнй, редкие земли и висмут. В присутствии этих элементов бериллий должен быть предварительно отделен. При сплавлении минерала с ЫаОН бериллий образует растворимый бернллат натрия, а выше перечисленные элементы остаются в нерастворимом остатке.
