Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
В присутствии ионов брома эта реакция неприменима для обнаружения ионов хлора; в этом случае нужно применить одну из следующих реакций.
б) Реакция растворения AgCl в растворе (NH4)2C03. Влейте в коническую пробирку 3—4 капли исследуемого на анионы III группы раствора, подкислите 6 н. HN03, нагрейте в водяной бане и прилейте по каплям раствор AgN03 до прекращения выделения осадка. Центрифугируйте и отделите осадок от раствора. Промойте осадок 3 раза горячей водой и добавьте 4—5 капель 12%-ного раствора (NH4)2C03. Сильно перемешайте и центрифугируйте. Перенесите раствор в чистую пробирку и прибавьте 1—2 капли раствора КВг. Появление небольшого желтоватого осадка указывает на присутствие ионов хлора. (NH4)2C03 растворяет только AgCl и не растворяет AgBr.
Вместо (NH4)2C03 для отделения AgCl от AgBr можно пользоваться реактивом, представляющим собой раствор, в литре которого содержится 0,25 моля аммиака, 0,01 моля AgN03 и 0,25 моля KN03. Отделение выполняется так же, как и в случае применения (NH4)2C03, но к конечному раствору вместо КВг добавляют б н. HN03 до кислой реакции. В присутствии ионов СГ выделяется небольшой белый осадок AgCl.
в) Реакция восстановления Ag'Cl щелочным раствором формалина. Поместите в коническую пробирку 4—б капель анализируемого раствора, подкислите его 6 н. HN03 и прибавьте по каплям раствор AgN03 до прекращения выделения осадка. Центрифугируйте и отделите осадок от раствора;
8* 115
114
промойте осадок 2 раза горячей водой и обработайте его приготовленной в отдельной пробирке смесью одной капли формалина с 10 каплями 0,1 н. раствора NaOH. Сильно перемешайте, центрифугируйте и перенесите раствор в чистую пробирку. Подкислите каплей 6 н. HN03 и прибавьте 1—2 капли раствора AgN03. В присутствии ионов хлора выцадает осадок Ag'Cl.
Примечание. Реакция между AgCl и формалином протекает цо уравнению 2AgCl + НСОН + 3NaOH = 2Ag + 2NaCl + HCOONa + 2HaO. AgBr не реагирует с формалином в слабощелочной среде (сравните величины произведений растворимости AgCl и AgBr).
ЧЕТВЕРТАЯ ГРУППА
[НИТРАТ- И АЦЕТАТ-ИОНЫ] § 54. Обнаружение нитрат-иона
Все описываемые здесь реакции дают возможность обнаруживать как нитрат-, так и нитрит-ион. Поэтому необходимо предварительно удалить нитрит-ион кипячением отдельной порции «приготовленного раствора» (нейтрализованного серной кислотой) с NH4C1 или (NH4)2S04 до полного разложения нитрита.
Наиболее полное и быстрое удаление нитрит-ионов достигается при помощи сульфаминовой кислоты HS03NH2.
HN02 + HSO3NH2 = N2 + H2SO4 + Н20.
К 5—8 каплям слабоподкисленного уксусной кислотой «приготовленного раствора» прибавляют маленький кристаллик сульфаминовой кислоты. Когда выделение газа прекратится, определяют полноту удаления ионов N0^, прибавляя еще один кристаллик HS03NH2. Если при этом уже не происходит выделения газа, то раствор может быть использован для определения в нем нитрат-иона.
а) Реакция с FeS04. Поместите в коническую пробирку 2 капли полученного после разложения нитрита раствора (слегка подкисленного 6 н. серной кислотой) и каплю раствора FeS04. Перемешайте и осторожно прилейте по стенке 2 капли концентрированной H2S04. В присутствии ионов N03 на границе соприкосновения двух жидкостей появляется тонкое бурое кольцо вследствие образования FeS04 • xNO. Ионы Вг~ и J- мешают этому определению.
б) Реакция с дифениламином. Поместите 2 капли раствора дифениламина в коническую пробирку и прилейте осторожно по стенке 2 капли «приготовленного раствора», предварительно подкисленного серной кислотой. Появление синего кольца на поверхности соприкосновения двух растворов указывает на присутствие нитрат-ионов. Эта реакция неприменима в присутствии других окислителей.
в) Реакция восстановления нитрат-ионов до аммиака. Влейте в пробирку 3—4 капли «приготовление
ного раствора» и 5—6 капель 6 н. раствора ЫаОН. Внесите в раствор несколько кусочков (стружек) металлического алюминия и закройте отверстие пробирки полоской красной лакмусовой бумаги. Посинение бумаги (вследствие выделения аммиака) указывает на присутствие нитрат-ионов.
При этом определении из анализируемого раствора должны быть предварительно удалены ионы ГЧН4+ кипячением раствора с N3011 (до прекращения выделения аммиака).
§ 55. Обнаружение ацетат-иона
а) Реакция образования этилацетата. Поместите несколько миллиграммов исследуемого вещества в пробирку. Прибавьте 2—3 капли этилового спирта и 3—4 капли концентрированной серной кислоты и слегка подогрейте. В присутствии ацетат-иона образуется этилацетат СН3С00С2Н5, легко узнаваемый по приятному запаху.
б) Реакция образования индиго. К капле подкисленного анализируемого раствора добавьте несколько кристалликов СаС03, выпарьте и сухой остаток перенесите в запаянную с одного конца стеклянную трубку (если исследуемое вещество находится в твердом виде, то смешайте его со смесью равных частей СаО и СаС03 и поместите смесь в трубку). Открытый конец трубки накройте кружком фильтровальной бумаги, пропитанной свежеприготовленным щелочным раствором орто-нитробензальдегида, и постепенно нагревайте трубку. В присутствии С2Н302~-иона происходит выделение ацетона, который, действуя на ортонитробензальдегид, образует индиго, и бумага становится синей или сине-зеленой. При малых количествах ацетат-иона рекомендуется после перегонки снять кружок бумаги и смочить последний каплей разбавленной (2 п.) соляной кислоты. Тогда желтый цвет бумаги обесцвечивается кислотой, и синий цвет индиго ясно выделяется на белом фоне.
