Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
§ 42. Обнаружение сульфит-иона
а) Реакция с нитропруссидом натрия. Поместите на крышку тигля реактивы в следующем порядке: несколько капель насыщенного раствора ZnS04, каплю раствора K4LFe(CN)6], каплю нитропруссида натрия и одну или две капли исследуемого раствора (см. § 40). Красная окраска осадка указывает на присутствие сульфит-ионов. Присутствие ионов S203" не мешает этому определению.
б) Реакция окисления ионов S03 в S04 бромной водой. Этой реакцией можно пользоваться только в отсутствие тиосульфат-ионов; если же они были обнаружены, то сульфит-ионы следует предварительно отделить. Для этой цели можно воспользоваться малой растворимостью сульфита стронция. К 4—5 каплям «приготовленного раствора» (не содержащего ионов S-) прибавьте 6 н. раствор аммиака до слабощелочной реакции и, по каплям, раствор хлорида стронция до прекращения выделения осадка. Нагрейте смесь в кипящей водяной бане (3—4 мин)., дайте постоять 10 мин. и центрифугируйте; промойте осадок 2 раза водой, прибавляя ее каждый раз по 5—6 капель, и растворите осадок в трех каплях 3 н. соляной кислоты. Прибавьте к полученному раствору несколько капель хлорида бария. Если выделится осадок (BaS04), то отделите его от раствора и отбросьте. К раствору добавьте бромной воды до желтой окраски и затем прокипятите его до обесцвечивания. Появление белого осадка сульфата бария подтверждает присутствие сульфита.
§ 43. Обнаружение карбонат-иоиа
Если на основании предыдущих испытаний установлено отсутствие ионов СГ\Г, N01 , S= , S20:f , SO", то ионы COj могут быть обнаружены при помощи следующей реакции.
Реакция с Ва(ОН)2. Поместите в пробирку немного исходного анализируемого вещества и обработайте его несколькими каплями 6 н. НО. Внесите в пробирку каплю Ва(ОН)2, помещенную в ушко платиновой проволоки. Капля помутнеет (образуется ВаС03), если выделяющийся газ представляет собой С02. В присутствии цианидов прибавьте к взятой пробе несколько капель насыщенного раствора HgCl2 и затем определите присутствие ионов СО.Г (как описано выше).
108
109
В присутствии сульфидов, сульфитов и тиосульфатов обработайте взятую для определения пробу несколькими каплями 5% -ной перекиси водорода для окисления указанных ионов до БО:', а затем уже прилейте НС1 и исследуйте выделяющийся газ.
ВТОРАЯ ГРУППА
[СИЛИКАТ-, АРСЕНАТ-, ФОСФАТ-, АРСЕНИТ-, ФТОР-, СУЛЬФАТ-, БОРАТ-, ХРОМАТ-ИОНЫ]
§ 44. Обнаружение силикат-иона
а) Реакция с ЫН4Ы03. Поместите 2—3 капли «приготовленного раствора» в пробирку, прибавьте каплю 6 н. раствора аммиака и 3—5 капель раствора ЫН4Ы01; нагрейте несколько минут в водяной бане. Появление студнеобразного осадка Н28Ю3 указывает на возможное присутствие силикатов. Если в исследуемом образце присутствуют А1 и БЬ, обладающие амфотер-ными свойствами, то при кипячении «приготовленного раствора» с ЫН4Ы03 они также образуют студнеобразные осадки гидроокисей. Поэтому проверочные реакции на ион БЮз необходимы.
б) Реакция образования 81Е4. Смешайте в платиновом или свинцовом тигле 3 части исследуемого вещества (измельченного в тончайший порошок) с одной частью сухого Сар2. Смочите смесь конц. серной кислотой и нагрейте на маленьком пламени. Введите в выделяющийся газ (81Е4) каплю воды в ушке нихромовой проволоки. В присутствии БЮг или силиката капля помутнеет вследствие образования Н28Ю3 (см. стр. 141).
в) Реакция с (гЧН4)2Мо04 и бензидином. Растворите осадок, полученный при действии ЫН4Ы03, в двух-трех каплях 6- н. раствора ЫаОН. Прибавьте 5 капель воды и подкислите 6 н. НГ\т03. Поместите 2 капли этого раствора в фарфоровый тигель, прибавьте 2 капли (ЫН4)2Мо04 и слегка нагрейте; затем охладите раствор, прибавьте каплю уксуснокислого бензидина и 5—6 капель ГЧаС2Н302. Появление синего окрашивания указывает на присутствие ионов БЮ ' (см. стр. 141).
Если реакции с «приготовленным раствором» указывают на отсутствие силикатов, то возьмите часть исходного образца и сплавьте в ушке нихромовой или платиновой проволоки с пятикратным количеством КЫаС03. Обработайте сплавленную массу 10—-15 каплями горячей воды; центрифугируйте и исследуйте раствор на присутствие ионов <Г при помощи реакции (в). Эта реакция не применима в присутствии ионов РО^.
В присутствии ионов РО/р для испытания на ион БЮГ следует пользоваться реакцией образования 81р4.
Примечание. Кремневая, фосфорная и мышьяковая кислоты образуют с (МН4)2Мо04 комплексные гетерополикислоты Н8[81(Мо207)б], Н7[Р(Моо07)с] и Н7[А8(Мо207)б]. В этих комплексных соединениях шестивалентный молибден обладает более высоким окислительным потенциалом, чем в НгМо04 и ее солях.
МО
Так, например, ни ионы иода, ни бензидин не окисляются молибденовой кислотой, но очень легко окисляются вышеуказанными гетерополикислотами. Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бензидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета.
Иногда посинение раствора происходит до прибавления бензидина. Это наблюдается в тех случаях, когда в исследуемом растворе присутствуют ноны иода.
