Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.
Синтез органических препаратов, Сборник 8
Автор: Леонард Н. Д.Другие авторы: Платэ А.Ф.
Издательство: М.: Издательство иностранной литературы
Год издания: 1958
Страницы: 89
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
Скачать:
ORGANIC SYNTHESES
An Annual Publication of Satisfactory Methods for the Preparation
of Organic Chemicals
Volume 36 N. J. LEONARD,
EDITOR-IN-CHIEF
NEW YORK - LONDON
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
Сборник 8
Перевод с английского проф. А.Ф. ПЛАТЭ
ИЗДАТЕЛЬСТВО
ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Mосква, 1958
ОТ РЕДАКЦИИ
Сборник 8 «Синтезы органических препаратов» представляет собой перевод очередного 36-го выпуска серии Organic Syntheses, выходящей в США, и содержит описание проверенных методов получения различных органических препаратов, которые с успехом могут быть использованы в исследовательской работе.
В настоящий сборник включено описание 35 проверенных методик получения важнейших органических соединений и среди них новые методики получения диазометана, 2-фуранкарбоновой (пирослизевой) кислоты и о- и n-нитробензальдиацетата, способы получения которых были опубликованы в сборниках 1—2, выпущенных Издательством иностранной литературы в 1949 г. Среди новых методик можно упомянуть методики получения ферроцена, тетраэтилолова и алициклических соединений с 10 атомами углерода в цикле — себацила, себацоина, циклодекан-длола-1,2 и циклодеканона.
Сборник 8 является ценным пособием для химиков-органиков.
АНГИДРИД я-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИ СЛОТЫ
2СН,
3\=/
SO2OH •H5O+ P2O5-
CH
SO2OSO2
CH3+ 2HgPO^
Предложили: .7. Филд и Дж. Мак-Фарленд Проверили: У. Джонсон, Р. Хиндерзинн и А. Фишер.
Получение
В сухой, закрытой пробкой 1-литровой конической колбе взбалтывают, чтобы получить тесную смесь, 213 г (1,5 моля) фосфорного ангидрида и 14 г кизельгура (примечание 1). Затем около половины этой смеси прибавляют к смеси 7 г асбеста (примечание 1) и 190 г* (1,0 моль) и-толуолсульфокислоты (моногидрата) (примечание 2), помещенной в 1-литровой круглодоп-ной колбе с о'дним горлом со стандартным шлифом; содержимое колбы защищают от действия атмосферной влаги хлоркальциевой трубкой. Смесь, которая вскоре сильно разогревается, оставляют стоять в течение 1 часа, время от времени взбалтывая ее круговыми движениями. Затем реакционную смесь в течение 9 час. нагревают на масляной бане при 125°, причем в продолжение первых 3 час. к ней прибавляют в четыре порции оставшуюся смесь, содержащую фосфорный ангидрид. В продолжение этих 9 час. массу время от времени возможно лучше перемешивают металлическим шпателем. Хлоркальциевую трубку заменяют на холодильник и к смеси прибавляют 400 мл хлористого этилена (примечание 3). Смесь нагревают несколько минут до кипения, затем колбу, закрывают стеклянной пробкой и хорошо взбалтывают (примечание 4). После этого в нижнюю часть горла колбы вводят пробку из стеклянной ваты и вытяжки декантируют. Этот процесс экстрагирования и декантации повторяют с тремя порциями хлористого этилена по 100 мл. Вытяжки соединяют вместе в 1-литровой кругло донной колбе, растворитель отгоняют в вакууме и расплавленную массу недолго взбалтывают кругообразным движением при давлении 3 мм до тех пор, пока отсутствие пузырьков не укажет на то, что растворитель удален полностью. Выход застывшей после охлаждения маслянистой массы, окрашенной в темный цвет, составляет 138—143 г; она плавится в пределах 80—124° (в запаянном капилляре) (примечание 5). С целью очистки препарат растворяют в минимальном количестве (около 200 мл) кипящего безводного бензола (примечания 6 и 7) и после охлаждения примерно до 50° прибавляют 300 мл абсолютного эфира (примечание 7). После того как большая часть препарата выпадет в виде кристаллов, смесь сохраняют в течение ночи при —5°. Для того чтобы освободиться
(і
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
от растворителя, смесь выдавливают с помощью азота или через стеклянную трубку диаметром 6 мм, заполненную стеклянной ватой и установленную па расстоянии 25 мм от дна колбы, или через фильтровальную палочку с фильтром из пористого стекла. Остаток растворителя удаляют при давлении 3 мм через кран, который потом закрывают, что позволяет хранить ангидрид при низком давлении (примечание 8). Выход составляет 77—114 г (47—70% теоретич.). Препарат представляет собой светло-бурые или серые призмы, которые размягчаются примерно при 90° и плавятся при ПО—127° (в запаянном капилляре) (примечание 5); он достаточно чист для большинства целей (примечание 9).
Примечания
1. Вполне пригодны продажный кизельгур типа «Super-Cel» и асбест, применяемый для тиглей Гуча. Включение этих инертных материалов облегчает перемешивание и экстрагирование препарата.
2. Применялась продажная я-толуолсульфокислота (моногидрат) хорошего качества с т. пл. 104—106°.
3. Применялся хлористый этилен с т. кип. 83—84°. С целью высушивания от него была отогнана головная фракция.
4. Если взбалтывать слишком сильно, то смолистые остатки, которые пристают к стенкам колбы, могут сдвинуться и колба разобьется. После того как экстрагирование закончено, для удаления из колбы оставшегося фосфорного ангидрида прибавляют воду, которую заменяют свежей, когда смесь разогреется.
5. Даже непродолжительное соприкосновение с влагой воздуха вызывает снижение температуры плавления. Поэтому капилляр для определения температуры плавления лучше всего наполнять, погрузив его в препарат, измельченный на дне колбы, или же пользоваться специальным сушильным шкафом; после этого капилляр быстро запаивают. Температура плавления чистого ангидрида л-толуолсульфокислоты 129,5—131,5° с размягчением около 120° (в запаянном капилляре) '.
