Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.
Скачать (прямая ссылка):
Примечания
1. Колба такой формы обеспечивает наиболее эффективное перемешивание >.
2. Пригоден мотор мощностью 0,25 л. с.
3. Применение стеклянного холодильника с водяным охлаждением не рекомендуется, так как он може г случайно разбиться и, таким образом, вода может попасть в колбу. Применялся также металлический холодильник с водяным охлаждением, который дал удовлетворительные результаты.
4. Такая воронка описана в Синг. орг. преп., сб. 2, стр. 550.
5. Применявшийся ксилол с целью очистки кипятили в течение ночи с натрием, а затем перегоняли, т. кип. 137—142°.
6. Применялся сухой азот высокой степени чистоты из баллона без дальнейшей обработки.
7. С целью удаления паров присоединяют водоструйный насос. Этим обеспечивается удаление всей влаги нз системы.
8. Перед применением воронку следует высушить с помощью пламени горелки, затем закрыть ее пробкой с осушительной трубкой и дать ей охладиться.
СЕБЛЦОИН
ol
9. Применялся технический продукт. Его взбалтывали с содой, сушили и перегоняли, т. кип. 138--160"/Il мм.
10. Даже значительное увеличение продолжительности реакции не оказывает заметного влияния на выход. Если же продолжительность реакции заметно сократить, то выход может значительно понизиться.
11. Сначала реакционная смесь может принимать различную окраску: красную, пурпуровую п т. д.. но вскоре ока приобретает тусклую серо-бурую окраску, которая постепенно сменяется желто-бурой или темно-оливковой.
12. Важно не допускать соприкосновения реакционной смеси с воздухом до ее подкислепия.
13. Когда будет прибавлено достаточное количество уксусной кислоты, темная окраска реакционной смеси исчезает и смесь обычно становится совершенно густой. Если уксусной кислоты взять больше, то это не оказывает вредного действия.
14. Во время перегонок через капилляр пропускают азот.
15. Регенерированный таким образом ксилол подвергают очистке (примечание 5) и применяют в следующем опыте.
16. При стоянии этот материал медленно разлагается. Его можно сохранять по меньшей мерс несколько месяцев при небольшом лишь разложении, если держать под азотом в темном месте и при О3. В очищенном состоянии препарат, по-видимому, стабилен.
17. Аналогичным образом были получены гомологи с 10—18 атомами углерода в кольце с выходом 46—85? 5.
18. Проверявшие синтез проводили его также в масштабе 1,0 моля, работая в гофрированной колбе емкостью 5 л, н получили сравнимые результаты.
Другие методы получения
Себацоин был получен только циклизацией метилового или этилового эфира себациновой кислоты под действием металлического натрия 2~7.
1. Morton, Redman. Ind. Eng. Chem., 40, 1190 11948).
2. Hanslev iE. 1. duPont de Nemours and Companvi, пат. США 2228268 [С. A., 35, 2O34 (1941)].
3. Prelog, F renkiel, Kobett, Barman, Helv. Chim. Acta. 30, 1741 (19471.
4. Stoll. Hulstkamp. Hetv. Chim. Acta, 30, 1815 (1947).
5. Stoll. Rbuve. Helv. Chim. Acta, 30, 1822 (1947).
6. Blomquist, Burge, S U с S v, J. Am. Chem. Soc, 74, 3636 (1952).
7. Prelog, Schenke r, Grin (hard, Helv. Chim. Acta, 35, 1598 (1952).
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
а-СУЛЬФОПАЛЬМИТИНОВАЯ КИСЛОТА
(2-Сульфогексадекановая кислота) СН,(<:н:)|зГНсСО;Н -f SCX. — > CH^CHj)nCH(SO4H)CCMl
Предложили: Дж. Уэй.г, Р. Висг.юйн м і. и А. Стирт' . Проверили: Дж. Кэйзон и Г. Фонкен.
Получение
В н и мани е! При работе с жидким серным ангидридом необходимо надевать резиновые перчатки и предохранительный щит для лица, а реакцию проводить в вытяжном шкафу.
Желательно, чтобы прибор был собран на стандартных стеклянных шлифах. 2-Литровую трехгорлую круглодонную колбу устанавливают так, чтобы ее можно было нагревать с помощью электрического колбонагревателя или масляной бани, и снабжают механической мешалкой с шаровым затвором, гильзой для термометра, градуированной капельной воронкой с приспособлением для уравнивания давления и небольшой отводной трубкой. Кран капельной воронки должен быть плотно притерт и хорошо смазан густой силиконовой смазкой, причем воронка должна быть установлена так, чтобы подавать серный ангидрид значительно выше поверхности реакционной смеси. В колбу помещают пальмитиновую кислоту (200 г; 0,78 моля) (примечание 1) и 600 мл четырех-хлористого углерода (примечание 2). Растворение пальмитиновой кислоты — процесс эндотермический, її температура становится на 5—10° ниже комнатной (примечание 3). При перемешивании к смеси из капельной воронки прибавляют по каплям 53 мл (100 г; 1,25 моля) стабилизированного жидкого серного ангидрида (примечание 4). При этом завершается растворение пальмитиновой кислотні, раствор темнеет и, по мере того как прибавляют серный ангидрид, в течение 30 мин. температура поднимается до 45°. В конце реакционную смесь нагревают 1 час до 50—65° при постоянном перемешивании, а затем охлаждают в бане со льдом, после чего прибор разбирают, горла колбы закрывают стеклянными пробками и реакционную смесь в течение ночи охлаждают в холодильном шкафу примерно при —15° (примечание 5).
