Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.
Скачать (прямая ссылка):
4. Температура реакции имеет важное значение. При температуре ниже 75° себацоин частично остается невосстановленным, тогда как при температуре выше 80° образуется значительное количество циклодекана. По данным авторов синтеза, если опыт проводить при температуре кипения, то циклодеканон образуется с выходом 27%, а циклодекан — с выходом 32%.
5. Препарат следует выделить и перегнать возможно скорее, так как непрореагировавший себацоин легко окисляется до себацила, который нельзя отделить от циклодеканона простой перегонкой.
6. Оставшийся цинк может оказаться пирофорным.
7. Для эффективного разделения циклодеканона и циклодекана можно воспользоваться обыкновенной колонкой типа колонки Подбельняка4 высотой 60 см. Отделение себацила с помощью фракционной перегонки затруднено, так как циклодеканон и себацил имеют фактически одинаковые температуры кипения.
8. Циклодеканон, очищенный через семикарбазон, т. пл. 203,5— 205,5°, имел я=5 1,4806.
Другие методы получения
Описанная здесь методика представляет собой видоизменение способа, который предложили Прелог, Френкель, Кобельт и Бар-ман 4. Циклодеканон был получен дегидратацией себацоина с последующей каталитической гидрогенизацией 5, пиролизом торие-вой или иттриевой солей нонан-1,9-дикарбоновой кислоты6, расширением кольца цнклононанона 7, а также восстановлением себацоина 8,
88
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
1. Аллингер, Синт. орг. преп, сб. 8, стр. 48.
2. Brown, Borkowski, J. Am. Chem. Soc, 74, 1901 (1952).
3. Cason, Rapoport, Laboratory Text in Organic Chemistry, p. 238, Prentice-Hall, New York, 1950.
4. Prelog, Frenkiel, Kobelt, Barman, Helv. Chim. Acta, 30, 1741 (1947).
5. S toll, Helv. Chim. Acta, 30, 1837 (1947).
6. Ruzicka, S to 11, Schinz, Helv. Chim. Acta, 9, 249 (1926); 11, 670 (1928).
7. Ko hier, Ti shier, Potter, Thompson, J. Am. Chem. Soc, 61, 1057 (1939).
8. Blomquist, Burge, Sues у, J. Am. Chem. Soc, 74, 3636 (1952).
СОДЕРЖАНИЕ
Cip.
От редакции........................... 4
Ангидрид я-толуолсульфокислоты................... 5
Диазометан.............................. 7
Дназоуксусный эфир......................... У
Дигидрохлорид путрссцнна ...................... 12
1М,1\'-Диметилселеномочевииа...................... 16
1,1-Дихлор-2,2-дифторэтнлен...................... 18
N.N'-Диэтилбензидин......................... 20
4-Йодвератрол............................ 22
т-Лактон rf-гулоновой кислоты.................... 23
Лаурилметиламин ........................... 25
3-Метил-1-нитропиридин-1-оксид.................... 27
р-Метнл-Р-этилглутаровая кислота................... 30
я-Метоксифенилацетонитрил..................... 32
а-Нафтилизотиоцнанат ........................ 34
о- н п-Нитробензальдиацетат..................... 36
6-Оксиннкотииовая кислота......... ............. 38
Пентадиен-1,4 ............................ 40
2-Пирролальдегид........................... 44
Пропиоловый альдегид........................ 46
Себацоин............................... 48
а-Сульфопальмитиновая кислота .................... 52
Тетрагидротиофен .......................... 55
Тетраэтилолово ............................ 57
2,4,6-Трибромбепэониая кислота.................... 59
N-Фенилбензамидин ......................... 62
Ферроцен ..................'............. 64
Фтористый «-гексил......................... 68
2-Фуранкарбоиовая кислота...................... 7)
о"ис-Хлорметиловын эфир....................... 73
а-Хлорфенилуксусная кислота..................... 75
1-Циаио-З-фенилмочевина....................... 78
N-2-Цианоэтиланилин......................... 81
Циклодекандиол-1,2.......................... 83
Циклодекандион-1,2.......................... 84
Циклодеканои ............................ 86
