Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Со времени, когда М. С. Цвет впервые применил хроматографию (1903 г.), прошло несколько десятков лет, но благодаря тому, что этот метод оказался почти универсальным, пригодным для анализа трудно разделимых природных смесей, он получил широкое развитие.
Сейчас известно несколько методов хроматографическога анализа. С 1931 г. метод адсорбционной хроматографии прочно вошел в лабораторную практику. С 1941 г. появилась модификация метода хроматографии в виде распределительной хроматографии, а с 1944 г. как часть метода распределительной хроматографии стала применяться хроматография на бумаге (в своей примитивной форме), первоначально называвшаяся капиллярным анализом. Кроме того, особое место занимает газораспределительная хроматография. С 1950 г. этот метод хроматографии, быстро развившись, оформился в один из наиболее замечательных аналитических методов. Каждый из перечисленных методов имеет многочисленные вариации. Изучение литературы по хроматографии показывает, что смеси веществ, которые еще несколько лет назад казались неразделимыми, легко разделяются современными методами хроматографического анализа. Это можно продемонстрировать и на примерах разделения компонентов живицы.
Первая попытка применить хроматографирование в виде капиллярного анализа на фильтровальной бумаге для исследования натуральных смол была сделана Штоком в 1927 г.
В 1952 г. Д. С. Миле и А. Е. Вернер [139] показали, что такие природные смолы, как тропические копалы, венецианский
терпентин и канифоль, можно разделить на фракции при помощи бумажной распределительной хроматографии.
Для исследования природных смол была использована фильтровальная хроматографическая бумага, предварительно обработанная 25%-ным раствором очищенного керосина (темп. кип. 180—2800C) в диэтиловом эфире, отжатая между листами сухой фильтровальной бумаги и высушенная на' воздухе. Неподвижным растворителем была вода; подвижным растворителем— смесь 7,5 ч. ^изопропанола, 2,5 ч. воды и 1 ч. керосина. Около 0,2 кг смолы растворялось в ацетоне или хлороформе и наносилось на стартовую точку. Хроматографирование производилось в атмосфере паров растворителя при 21° С и заканчивалось через 24 ч, когда фронт растворителя передвигался на 25 см.
Фракции смолы проявлялись на бумажной ленте в виде «крашенных пятен (от желтых до синих) после опрыскивания «ухой хроматограммы насыщенным раствором фенола в четы-реххлористом углероде с последующей обработкой парами •брома или в виде синих и лиловые пятен после обработки парами хлористого тионила, содержащего 20% хлористого олова.
В работе дана хроматограмма тропической смолы — даммара, на которой было проявлено пять пятен. Обычно пятна на хроматограмме характеризуются величиной Rf, представляющей собой отношение расстояний, пройденных каждым компонентом, к расстоянию, пройденному фронтом растворителя от места нанесения исследуемого вещества. Авторы [139] делают •следующие выводы: пятна с наименьшим значением Rf относятся к неполярным компонентам смолы типа в-резена, со средними значениями Rf — к кетонам и спиртам, а с наивысшими значениями Rf (0,8 и 0,9) к кислотным компонентам.
В работе Б. П. Смирнова и В. С. Сидорова [85] описан оригинальный микрометод анализа смоляных кислот, разработанный на основе достижений в области распределительной хроматографии на бумаге с использованием для анализа радиоактивных изотопов.
Принцип предложенного метода состоит в хроматографиче-ском разделении смоляных кислот на бумаге в виде метиловых эфиров, меченных радиоактивным углеродом С14 по метальной группе с последующей радиоавтографией хроматограмм.
В качестве метилирующего агента применялся радиоактивный диазометан, полученный из нитрозометил-С|4-мочевины.
Синтезированные меченые метиловые эфиры смоляных кислот разделялись на гидрофобной хроматографической бумаге при помощи смеси этилового спирта и ацетона. Высушенные хроматограммы с разделенными, но невидимыми на них пятнами эфиров смоляных кислот закладывались в кассеты с рентгеновской пленкой на определенный срок. На проявленных плен-
ках в местах, соответствующих фракциям эфиров смоляных кислот, появлялись черные пятна. Степень почернения этих пятен пропорциональна количеству радиоактивного вещества. Определяя степень почернения пятен при помощи регистрирующего микрофотометра, можно легко определить количественные соотношения, в которых разделенные пятна относятся друг к другу. Зная же исходное количество нанесенных на хроматограмму веществ, можно определить абсолютное количество в пятне метилового эфира смоляной кислоты.
При хроматографировании использовалась хроматографиче-ская бумага Ленинградской фабрики им. Володарского. Листы чроматографической бумаги протягивались через раствор хлороформа, содержащий 3—5% вазелина. Количество вазелина, содержавшегося в бумаге, составляло 8—12% от веса необработанной бумаги.
Для хроматографического разделения эфиров смоляных кислот применялся раствор этилового спирта и ацетона в соотношениях 1:1; 9:1; 2:9.
Техника хроматографического разделения была следующая: На полоски гидрофобизированной хроматографической бумаги шириной 2 и длиной 40—50 см на расстоянии 6 см от края ленты наносилось 0,01—0,03 мг смеси метиловых эфиров смоляных кислот, что соответствовало 450—1300 импульсов в минуту. Затем полоску бумаги помещали в камеру для нисходящей хроматографии, на дно камеры наливали растворитель и проводили разделение в течение 24—30 ч при комнатной температуре, не допуская стекания растворителя с бумаги.
