Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Не имеется еще хорошего прямого метода для количественного определения тетрагидроабиетиновой кислот ы. Она определяется как разность между 100% и количеством других кислот, каждая из которых определяется по приведенным выше методикам.
Довольно подробная количественная характеристика состава кислотной части живицы дана в табл. 24. Состав живичной'ка-, Нифолй изучен слабее. Совершенно очевидно, что кристаллизация канифоли связана с ее составом. Выше отмечено, что кри-. сталлизации подвержены образцы канифоли, имеющие в своем составе большое количество "абиетиновой кислоты. Если будут приняты меры к предотвращению накопления в канифоли абиетиновой кислоты, то тем самым будет устранена одна из причин, вызывающая процесс кристаллизации канифоли.
Основным компонентом живицы, как показано в табл. 24, является левопимаровая кислота, причем содержание ее, по большинству данных, колеблется в пределах 40—36%. Она легко изомеризуется под действием сильных кислот и тепла.
В практике подсочки, как уже выше показано, широко при меняется подсочка с химическим воздействием. Наблюдалось, что в живице, добытой подсочкой с воздействием 25%-ной соляной кислотой, левопимаровая кислота не обнаруживалась.
А. И. Калниньш, Я.-Г. Зандерсон [38] Исследовали зависимость количественного содержания левопимаровой кислоты в живице, полученной при подсочке с воздействием концентрированной серной кислотой в больших дозах. Доза стимулятора составляла 0,4 г моногидрата серной кислоты на карру
3
B)
(Л (Л
O
Э. 5*
B)
"E.
В" v*
С
сл B)
•0
» insignis
Pinus silvestris
в*
S
M
S
ас*
5
о J» -S 8
W
n •< X X n
OO
В сумме 20
00
ю
OO
о
Ъ;
I
•<
W
00
В сумме 10
I
В сумме 10
декстропнмаро-вая
Содержавве ввдвввдуальяых кислот в кислой части жявяцы. к
OB
I
I
ваодекстропнма-роваи
I
I
В сумме 25
I
I
I
о
I
I
I
палюстровая
— 40,6
I
15—20
со
>->»
I
00
I
I
•
кеоаоветвновая
I
30—35
№
to
00
S?
л* о
I
см
О
52,6—33,4
•
левопимаровая
?
I
15—20
(О О
-о»
СП
I
а?
I
•
I
•
абнетннован
I
I
I
*¦
В сумме 4
I
I
I
I
I
I
I
дегидроабиетк-иовая
I
4".
I
I
I
I
I
I
I
f
днтвдроабиети-яовав
I
I
• I
I
I
ь
I
I
I
I
I
другие сиолявые кислоты
I
I
І
СО
' I
-1
[
I
I
I
I
I
жнрвые кислоты
Щ
CM
CO
Ol
OJ
СО
А. (M
00
*.
со
S
*. СО
Литература
шириной 10 см. Содержание левопимаровой кислоты в исследованных образцах определялось по методике А. ,Г. Соколова [87].
В живице, добытой без химического воздействия, было найдено в среднем 33,0% левопимаровой кислоты, а в живице, полученной, с воздействием серной кислотой,— в среднем 30,1%.
Таким образом, авторы установили, что подсочка с воздействием серной кислоты вызывает изомеризацию левопимаровой кислоты, но снижение ее количества составляет только 10% начального содержания в живице.
Процесс термической изомеризации левопимаровой кислоты при температуре 200° С и выше изучали И. Келер, Л. Ружичка, Ф. Балас и Ф. Вилим [43]. Основным продуктом, полученным в этих условиях, была абиетиновая кислота. Затем В. М. Леб-лих, Д. Е. Болдвин, Р. Ж. Конор> и Р. В.-Лауренс [136] изоме-ризовали чистую левопимаровую кислоту при более низких температурах. Так, нагревая левопимаровую кислоту при температуре 155 С в течение 4 ч, они получили полную изомеризацию кислоты. Причем в смеси в этом случае содержалось (%) : палюстровой кислоты 35, неоабиетиновой 14 и абиетиновой 52. С увеличением времени нагревания возрастало количество абиетиновой кислоты и через 221 ч после начала опыта палюстровой кислоты было найдено только 7%, неоабиетиновой 8%, а содержание абиетиновой кислоты достигало 86%.
Позднее А. Г. Соколов [87] изучал поведение левопимаровой кислоты в живице при нагревании смеси при температурах, характерных для варки канифоли. Как показывают данные табл. 25, изомеризация левопимаровой кислоты в живице протекает в более мягких условиях, чем'для чистой кислоты. А. Г. Соколовым отмечено резкое изменение удельного вращения от [Ct]20D —80° до [a]20D +12,9° при нагревании живицы при 175— 180° С в течение 1—2 ч. Это указывает на то, что в начале нагревания в кислотной части живицы резко возрастает содержа-
Таблица 25
Время
Содержание левопимаровой кислоты, % в ннслотной части живицы, подвергнутой термической обработке при температуре в °С
нагревания,ч
150
160
170
180
0
27,7
29,6
29,6
24,9
V4
26,0
21,9
- 23,0
17,9
V»
24,3
—
17,8
13,6
1
22,5
11,9
11,0
4,0
2
17,1
7.6
3,9
2,1
3
—
5,4
1,5
1,3
4
9,5
2,7
1,1
0,7
8
2,9
1,3
0,7
0,5
ниє палюстровой и неоабиетиновой кислот, которые затем изо-меризуются в абиетиновую кислоту.
Можно считать установленным, что при кратковременном тепловом действии на смоляные кислоты можно значительно предотвратить изомеризацию левопимаровой кислоты и, следовательно, получить канифоль, приближающуюся по составу к кислотной части исходной живицы.
