Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
А. Г. Соколов и И. И. Бардышев [89] обследовали образцы отечественной живичной канифоли. В табл. 26 даны для этих канифолей показатели по ГОСТ 797—55, а в табл. 27 — содержание смоляных кислот в кислотной части этих же образцов. Количество левопимаровой кислоты показывает глубину изоме-ризационных процессов, протекающих при уваривании канифоли, а присутствие дегидро-, дигидро- и тетрагидроабиетино-вых кислот позволяет судить о жесткости температурных режимов варки канифоли.
Таблица 26
Каннфольно-скипндариые заводы
Количество образцов канифоли
Темп, варкн канифоли, °С
Содержание в каннфолн, %
X
3
S Oi J.
ч 3
S
о
(U
X
Темп, размягчения канифоли,
°С
Кислотное число
влаги
золы
механических примесей
Нейво-Рудянский
-20
170—178
0,16
0,024
0.022
6,0
71,3
170,2
Киевский ....
6
164,5—166,5
0,22
0,036
0,044
5,6
69,6
170,7
Барнаульский . .
18
170—175
0,17
0,020
0,020
7,0
69,0
168,0
Горьковский . .
2
163—169,5
0,17
0,020
0,021
5,7
71,3
169,3
Алитусскнй . . .
2
140—145
—
—
0,053
—
71,0
167,0
до 160
Таблица 27
Содержание кислот в канифоли. %
Канифольно-скипидарные заводы
левопимаровой
дегидро-, днгнтро- и тетрагидроабиетииовых
пределы
среднее
пределы
среднее
Горьковский ........
0 5—2,2 2,6—5,9 1,0—3,9 3,1—3.5 0,4—0,5
1,4 3,8
1,6
3,3 0,5
2,6—6,1
1,7-5,9
5,5—16,9
2,2—3,0
4,6—5,9
4,5 3,9 9,3 2,6 5,2
Предполагается, что содержащаяся в живице декстропима-ровая и, возможно, изодекстропимаровая кислоты стойки к некоторому повышению температур, а также к действию кислых
агентов, поэтому можно полагать, что количество их в кислот-; ной части канифоли существенно не отличается «т содержания^ в кислотной частицы живицы и равно тем количествам, кото* рые показаны в табл. 24.
Кислотная часть канифоли выделялась через калиевые соли,! которые затем разлагались борной кислотой, и свободные смо-| ляные кислоты экстрагировались диэтиловым эфиром-. Коли-] чество левопимаровой кислоты устанавливалось по расходу малеинового ангидрида, вступившего с ней в реакцию присоединения. Количество дегидро-, дигидро- и тетрагидроабиетиновых| кислот вычислялось по разности при определении бромометри-ческим титрованием содержания смоляных кислот с двумя двойными связями в молекулах [7,89].
Как видно из табл. 24 и 27, в кислотной части канифоли ле-| вопимаровой кислоты значительно меньше, чем в кислотной] части живицы. В то же время количество ее в канифоли разных заводов несколько колеблется. Так,- канифоль Киевского и1 Горьковского заводов, полученная в сравнительно мягких уело-] виях, содержит 3,3—3,8% и в отдельных случаях до 5,9% левопимаровой кислоты, в то время как в канифоли Нейво-Рудян-ского и Барнаульского заводов количество ее снижается до] 1,4—1,6%, что объясняется более жесткими температурными ре-| жимами варки канифоли на этих заводах. Благодаря применению перегретого пара (250—260° С) в канифоли Барнаульского j завода появляется много продуктов диспропорционирования—| до 16,9%. На Алитусском заводе канифоль получается в пери-] одически действующих кубах, благодаря чему происходят глу-1 бокие изомеризационные превращения смоляные кислот. Прн| этом левопимаровая кислота в канифоли практически отсутствует.
Состав кислотной части таллрвой канифоли существенно от-] личается от состава кислотной части живичной канифоли [129,1
Таблица 28і
Анализируемые материал
Содержание индивидуальных кислот в части талловой каннфолн
кислотной
I
декстропи-наровая
нзодекстро-пнмаровая
левопимаровая
і
S
в
..Il
абиетиновая
дегидроабне-тнновая
дигндроабие-тиновая
°Я §1
ч
Дистиллированное талловое
25
25
—
—
— •
50 •
—
—
Талловое масло из P. palusfris
8
8
0,1
10—20
30—40
5
14
14
Дистиллированное талловое
26.3
—
—
0
41,7
32
19
—
—
1
42
27
5
6
131]. Как показывают данные табл. 28, процесс диспропорцио-нирования проходит еще глубже. В талловой канифоли количество дегидро-, дигидро- и тетрагддроабиетиновых кислот доходит до 45%. В этой канифоли, вероятно, несколько больше кислот типа пимарана. Это объясняется тем, что они летучее кислот типа абиетана и легче переходят в дистиллят.
Хотя в табл. 28 нет, данных по содержанию в талловой канифоли палюстровой кислоты, 14—15% ее все же было найдено [118]. Следовательно, количества неоабиетиновой и абиетиновой кислот оказались несколько завышенными.
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ СМЕСЕЙ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ
Хроматография является физическим методом разделения, при котором вещества, подлежащие разделению, распределены между двумя фазами. Одна из этих фаз неподвижна, а другая подвижна и фильтруется сквозь слой неподвижной фазы. В современной лабораторной практике хроматографический анализ смесей занимает значительное место.
