Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Последовательное титрование трехвалентного железа и шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома или другого восстановителя может привести к удовлетворительным результатам только при их соизмеримых количествах. При определении небольших количеств молибдена в присутствии железа более целесообразно определять молибден по методу Клингера, Штенгеля и Коха [931]. Они определяли молибден в сталях, ферромолибдене, шлаках и рудах путем его восстановления при помощи металлического цинка в среде НС1. а затем довосстановления при помощи раствора СгС12 и последующего потенциометрического титрования трехвалентного молибдена раствором К2СГ2О7. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка ОгС12, а второй — окончанию окисления трехвалентного молибдена.
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена трехвалентным титаном
Ионы трехвалентного титана при определенных условиях количественно восстанавливают шестивалентный молибден до пятивалентного состояния [825, 931, 933, 1313, 1454, 1458, 1541, 1547]. На этом основаны потенциометрические [1313, 1454, 1458, 1541, 1547] и визуальные [151, 1313] методы определения молибдена. В качестве индикатора применяли моноиндигосульфокис-лоту [151]. Возможно последовательное потенциометрическое или визуальное титрование двухвалентной меди и шестивалентного молибдена [1313], определение молибдена в присутствии вольфрама [151, 929, 931], определение молибдена в гетерополикислотах [151]. При определении молибдена в ферромолибдене [15471 и
200
сталях [929, 931, 1313, 1465] необходимо сначала отделить
железо.
При определении молибдена в сталях восстановлением MoVI избытком титрованного раствора Ti€l3 (после отделения железа) и оттитровыванием последнего раствором FeCl3 в присутствии KSCN (1464] были получены плохо воспроизводимые и недостаточно точные результаты.
Изучалась возможность титрования различными окислителями пятивалентного молибдена, полученного восстановлением при помощи солей трехвалентного титана [294, 1396].
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова
Шестивалентный молибден в среде НС1 (1:1) количественно восстанавливается хлоридом двухвалентного олова до пятивалентного состояния [626, 825, 1396, 1479]. По окончании восстановления наблюдается отчетливый скачок потенциала платинового индикаторного электрода. Количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния наблюдается также в среде H2S04 (2 :3) при добавлении 2—3 мл конц. НС1 [1479]. В менее кислой среде потенциал индикаторного электрода устанавливается плохо и скачок потенциала неотчетлив [1479]. Вблизи конечной точки титрования концентрация НС1 должна быть (1 : 1). Небольшие количества соли Мора (0,05 г) ускоряют установление потенциала электрода [330, 1479].
Характер восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова в значительной степени зависит от концентрации НС1 в растворе [825, 981] *. При очень высокой концентрации НС1 молибден может восстанавливаться до трехвалентного состояния [825, 981].
Потенциометрическое титрование шестивалентного молибдена производят в среде НС1 (1:1) в атмосфере С02 [1479]. При последовательном титровании шестивалентного хрома и шестивалентного молибдена или пятивалентного ванадия и шестивалентного молибдена получают удовлетворительные результаты [1479]. Молибден можно успешно определять в сталях после отделения железа, вольфрама и других элементов [92, 285, 330, 332, 523, 626, 929, 931, 1479], в рудах и породах [956].
Была изучена возможность титрования пятивалентного молибдена, полученного восстановлением при помощи SnCl2 растворами Ce(S04)2 [1396], КМп04 [1396], ванадата [981].
* В. С. Сырокомский и Ю. В. Клименко [294] сообщают, что растворы SnCl2. восстанавливают шестивалентный молибден медленно и неполно при различных температурах ,и концентрациях кислоты. Условия проведения опытов не указаны. Данные о том, что двухвалентное олово может восстанавливать шестивалентный молибден до двухвалентного {666] или четырехвалентного [615] состояния несомненно ошибочны.
201
Продолжен метод определения шестивалентного молибдена, основанный на добавлении избытка КгЭпСЦ • 2Н20 и иодометри-ческом титровании последнего [896].
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена трехвалентным молибденом
В солянокислых растворах шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния раствором соли трехвалентного молибдена [61, 1260]. При определенных условиях реакция протекает строго стехиометрически в соответствии с уравнением:
2MoOf + Мош + 16Н+ = 3Mov + 8Н20.
В точке эквивалентное™ наблюдается отчетливый скачок потенциала платинового индикаторного электрода. Для шестивалентного молибдена получают удовлетворительные результаты. Определению молибдена не мешают многие элементы.
Растворы солей трехвалентного молибдена 'получают восстановлением шестивалентного молибдена амальгамированным цинком или на свинцовом катоде [59]. Сильносолянокислые растворы соединений трехвалентного молибдена красного цвета устойчивы на воздухе более 1—2 час. [631]. Титрование проводят в атмосфере С02.
