Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
При определении 0,008—1,5% Мо в различных стандартных образцах получены удовлетворительные результаты.
Л. Б. Гинзбург и Э. П. Шкробот [97] определяли большие количества молибдена (около 50%) фотоколоримецрическим роданидным методом в концентратах, подбирая величину навески и разбавление раствора так, чтобы величина оптической плотности была в оптимальной области значений (D = 0,43).
Л. Н. Красильникова [164] при определениях 10—16% Мо в концентратах фотометрическим методом применяла щелочное сплавление с NaOH и Ыа2Ог. Раствор разбавляли таким обра зом, чтобы оптическая плотность находилась їв пределах 0,3—0,4. Результаты фотометрического и гравиметрического определения молибдена удовлетворительно совпадают.
Рекомендуется определять молибден роданидным методом В рудах после их разложения нагреванием с царской водкой и последующим выпариванием с серной кислотой [140]. Медь, если она присутствует, удаляют сначала из раствора осаждением едким натром и отфильтровыванием осадка основной соли.
Чжан Пей-хуа и Я И-хуа [353] определяли около 0,01 % Мо в медных рудах роданидным фотометрическим методом после сплавления навески с перекисью натрия и выщелачивания плава водой (при этой операции молибден отделяется от меди и других мешающих элементов). Таким путем были получены удовлетворительные для молибдена результаты. Метод может быть применен для определения молибдена в железных, а также марганцовых рудах.
Л. Н. Красильникова [164] разлагала руды при определении в них 0,01—0,04% Мо нагреванием со смесью нитратами фторида аммония.
213
Определение молибдена в чугунах и сталях
В научной и научно-технической литературе, в том числе в руководствах по техническому анализу, опубликовано много вариантов роданидного метода определения молибдена без экс-
стракции в различных типах сталей [109, 111, 115, 116, 125, 156,
ІІ83, 192, 219, 249, 281, 300, 311—313, 319, 331, 354, 368, 369, 393,
394, 514, 592, 612, 627, 645, 646, 711, 761, 769, 809, 950, 890 895,
897,898, 911,921,929, 930, 976, 1002, 1077, 1118, J126, ’l 141, 1185, 1217, 1270, 1272, 1324, 1355, 1365, 1416, 1417, 1449, 1485, 1494, 1545, 1550].
Уиннинг и Миллер [1545] рекомендуют определять молибден в сталях следующим образом.,
К. 20 мл раствора стали в смеси серной и ортофосфорной кислот (после добавления азотной кислоты и удаления последней выпариванием) в мерной колбочке емкостью 100 мл последовательно прибавляют по 10 мл I8JVH2SO4, 10% иного раствора КВг, 10%-ного раствора KSCN я 10°/о-ного раствора SnCl2-2H20, содержащего 5% НС1, и разбавляют до метки. Нулевой раствор содержит все реагенты, кроме роданида калия. После стояния в течение не менее 5 мин. иэмеряют оптическую 'ПЛОТНОСТЬ в кювете с толщиной слоя
4 а с зеленым светофильтром.
Устойчивость окрашивания растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена увеличивается при высокой концентрации серной кислоты и бромида калия.
А. И. Лазарев и В. И. Лазарева [183] определяли молибден в сплавах и легированных сталях с использованием аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя. Ванадий, хром, никель и кобальт не мешают. Вольфрам удерживают в растворе при помощи лимонной или щавелевой кислот. Ниобий после растворения стали и добавления лимонной или щавелевой кислот отфильтровывают в форме ЫЬ2Об • пН20.
0,1 г хромистой стали растворяют при нагревании в 10 мл 20%-ной серной кислоты. Нерастворившиеоя карбиды окисляют 1 мл азотной кислоты, нагревают до начала выделения паров SO3, о-хлаждают, прибавляют 50 мл воды, вновь нагревают до растворения солей. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют водой до метки.
Вольфрамовые-стали растворяют в 10 мл20%-»ок соляной кислоты, карбиды также разрушают азотной кислотой, выпаривают, прибавляют 10 мл 50%-ного раствора лимонной кислоты, 40 мл воды и осторожно нагревают до растворения вольфрамовой кислоты. 'Можно также после разрушения карбидов прибавить 50 мл воды и 4 г щавелевой кислоты, после чего нагреть до растворения.
Ниобиевую сталь растворяют так же, как вольфрамовую, только после получасового нагревания с лимонной или щавелевой кислотой осадок нио-биевой кислоты отфильтровывают, промывают шесть раз 5%jHoft горячей серной кислотой, фильтрат разбавляют водой до метки в мерной колбе емкостью 250 мл.
Аликвотную часть раствора, соответствующую оптической плотности — 0,43, вносят в колбу емкостью 25 мл, прибавляют 4 мл раствора (1 : 1) серной кислоты, до 15 мл воды, охлаждают, 'вносят 4 мл 4 М раствора родя-
214
нида калия, 5 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислоты (10 г аскорбиновой кислоты, 2 жл 0,1 раствора комплексона III н 90 мл воды, 10 капель муравьиной кислоты) и доводят до метки водой. После прибавления каждого реагента тщательно перемешивают. Оптическую плотность измеряют через 20 мин. в кювете с толщиной слоя 3 см, используя светофильтр с областью пропускания 440 ммк. Нулевым раствором служит раствор, содержащий все реактивы, кроме роданида.
