Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 88

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 82 83 84 85 86 87 < 88 > 89 90 91 92 93 94 .. 150 >> Следующая

В конечной точке наблюдается очень отчетливое изменение окраски.
с
Результаты определения 'молибдена приведены ниже.
Взято Ошибка
в определении
Мо, г Мо, г
0,2494 ---0,0002
0,2494 ---0,0001
0,2494 0
0,1968 ---0,0004
0,1968 ---0,0005
0,0806 ---0,0001
0,0806 ---0,0001
0,0806 ---0,0002
190
Определению молибдена (~0,25 г) не мешают 0,25 г ионов фосфата или арсената, 5 г солей аммония. Железо следует отделить осаждением в виде гидроокиси при помощи аммиака,
Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] при определении молибдена по методике Фурмана и Марри получили несколько заниженные результаты. При определении 0,0519 г Мо было найдено от 0,0515 до 0,0517 г Мо. Увеличение продолжительности встряхивания от 5 до 8 мин. не привело к улучшению результатов. Несколько заниженные результаты объясняются [18] образованием небольших количеств молибденовой сини при добавлении неподкисленного раствора молибдата к металлической ртути. Синяя окраска раствора при последующем добавлении соляной кислоты и встряхивании исчезает очень медленно. Если к раствору молибдата аммония прибавить соляную кислоту до концентрации 3—3,5 N, а затем перелить его в склянку с металлической ртутью, то синяя окраска не появляется, и для молибдена получают хорошие результаты. В этом случае при определении 0,0519 г Мо было найдено от 0,0517 до 0,0520 г Мо.
При определении макроколичеств молибдена получают удовлетворительные результаты несмотря -на то, что при встряхивании металлической ртути с раствором соляной кислоты в присутствии кислорода воздуха (и в отсутствие соединений молибдена) образуются значительные 'количества перекиси водорода [1117]. Дело в том, что когда в растворе находится соединение молибдена, то образовавшаяся перекись водорода быстро разлагается каталитически. Весь молибден находится >в пятивалентном состоянии. Однако при определении микроколичеств молибдена (— 0,005 г) необходимо проводить восстановление в атмосфере инертного газа, чтобы исключить влияние кислорода воздуха и образование перекиси водорода.
Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. (717, 1117]. Для него 'получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокисления пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ионов одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1WHC1) пятивалентный молибден способен восстанавливать медь до одновалентного состояния.
191
Все протекающие реакции можно изобразить следующими уравнениями:
Си11 + Mov = Си1 + MoVI;
2Н+ + Си1 + О, = Си» + Н202;
2Н+ -f 2Mov + Н202 = 2Movl + 2Н20.
Такая схема- процессов, подтверждена э ксперименталвиа;.
Опыты показывают; что в присутствии меди в среде- HG! пятивалентный молибден быстро окисляется кислородом воздуха.
Для титрования полученного пятивалентного молибдена могут быть применены сульфат четырехвалентного церия в присутствии ферроина [1240], дифенилбензидина [1240], соединения меди с фталоцианинтетрасульфокислотой [1303] или метаниловой желтой [488]; ванадат натрия в присутствии соединения меди с фталоцианинтетрасульфокислотой [1238] в присутствии Af-фенил-антраниловой кислоты [288, 293, 294, 333, 1240], дифенилбензи-дина [1240]; бихромат калия в присутствии N-фенилантранило-вой кислоты [1421] или дифенилбензидина [1421]. При соблюдении соответствующих условий во многих случаях получают удовлетворительные для молибдена результаты.
Разработан метод, основанный на восстановлении молибдена до трехвалентного состояния металлической ртутью в среде 26%-ной НС1 при 80°С [1477]. Трехвалентный молибден оттитровывают потенциомегрически 0,1 N раствором Ce(S04)a при 80°С и концентрации 18% НС1 после добавления раствора MnS04.
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическим серебром
Шестивалентный молибден количественно и быстро восстанавливается до пятивалентного (состояния в среде 2 М НС1 при 60—80° С [469, 825, 1510] и З М НС1 при 20° С [825] при пропускании через редуктор, наполненный металлическим серебром. В среде 1 М НС1 при комнатной температуре молибден не восстанавливается количественно до пятивалентного состояния [1510]. В среде 4 и 6 М НС1 восстановление протекает при комнатной температуре до валентности ниже пяти [469]. В среде 6 М НС1 и в конц. НС1 молибден количественно восстанавливается до трехвалентного состояния [775, 818, 825]; полученный растворокрашен в интенсивно-красный. цвет [775, 825]. Восстановления молибдена до валентности ниже трех не наблюдается [825].
Предыдущая << 1 .. 82 83 84 85 86 87 < 88 > 89 90 91 92 93 94 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed