Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Разделение вольфрама и молибдена 8-толухинальдином или 6-толухинальдином выполняют следующим образом [102].
К анализируемому раствору прибавляют соляную кислоту в количестве одной трети от общего объема для удержания молибдена в растворе. Затем прибавляют 10 мл 3—5%-ного раствора 8-толухинальдина или 6-толухинальдина в разбавленной соляной кислоте. Выпавший осадок вольфрама отфильтровывают, промывают 10%-ной соляной или серной кислотой и прокаливают до WO3. К фильтрату прибавляют аммиак до слабокислбй реакции по лакмусу, и молибден осаждают 2%-ным раствором Р-нафтохинолина. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и прокаливают до МоОз. Метод дает удовлетворительные результаты.
При отделении вольфрама от молибдена осаждением воль-фрамата пирамидоном [112, 202] получают удовлетворительные результаты.
Вольфрамовая кислота осаждается из солянокислого раствора сернокислым бензидином; молибденовая кислота при этом остается в растворе [934]. И. Б. Мизецкая [202] получила по указанному методу неудовлетворительные результаты. Часть молибдена соосаждается с вольфрамом.
Для отделения молибдена от рения [1104] осаждают ионы молибдата при помощи 2,2'-дипиридила, ионы перрената остаются в растворе. Рений можно количественно выделить из концентрированных растворов молибдата экстракцией в форме
(СбНэ) 4AsRe04 хлороформом при высоких значениях pH [1474].
Отделение молибдена некоторыми органическими кислотами
5,6-Бензохинальдиновая кислота позволяет отделять кадмий от шествивалентного молибдена [1023]. Она количественно осаждает кадмий при pH 9,3. Осадок после высушивания при 105—110° С имеет состав, отвечающий формуле
127
Cd(Ci4H802N)2 • 1,5Н20. В фильтрате находится молибдат. При отделении 13,18 мг Cd от 134,4 мг Мо было найдено 13,17 мг Cd.
5,6-Бензохинальдиновая кислота количественно осаждает ртуть при pH 1,9—6,0 из тартратсодержащих растворов в форме Hg(Ci4H802lV)2 [1021]. Молибдаты остаются в растворе
о-, м- и n-Аминофениларсиновые кислоты (о-, м- и п-арса-ниловые кислоты) не осаждают молибденовой кислоты [1191]. Фениларсиновая кислота не осаждает молибденовой кислоты, а дифениларсиновая кислота начинает осаждать ее при pH 4 [1192].
/
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Для отделения молибдена от сопутствующих элементов широко применяют различные хроматографические методы. В зависимости от условий, шестивалентный молибден может находиться в растворе в форме катионов или анионов. В соответствии с этим для выделения молибдена применяют различные катиониты и аниониты. Используют также в различных вариантах метод хроматографии на бумаге.
Выделение шестивалентного молибдена с использованием анионитов
Сорбция шестивалентного молибдена разными анионитами при различных условиях изучалась многими исследователями [268, 269, 622, 664, 950, 953, 961, 1008, 1144, 1145, 1580]. Аниониты использовали для отделения молибдена от рения, технеция, вольфрама, железа, ванадия и других элементов. Большое внимание было уделено изучению возможности отделения молибдена от рения с применением анионитов [49, 98, 267, 398, 686, 1008, 1070, 1347]
Разделение сравнительно небольших количеств рения и больших количеств молибдена можно осуществить следующим образом [686].
Раствор, содержащий перренат и молибдат н 10% NaOH, пропускают через колонку с анионитам амберлит IRA-400 в гидроксильной форме. При этом перренат адсорбируется анионитом, а практически весь молибден (100± ±5%) переходит в фильтрат после промывания 10%-ным раствором NaOH. Для выделения перрената колонку промывают последовательно водой, 0,2 н 7—8 N НС1.
Метод требует много времени.
Позже метод разделения перрената и молибдата с использованием анионита амберлит IRA-400 в перхлоратной форме был значительно улучшен [1070]. Применением раствора оксала-та натрия для разделения' и элюирования молибдата, а затем хлорной кислоты для последующего элюирования перрената
128
удается значительно уменьшить объемы растворов и продолжительность разделения этих элементов.
Для разделения молибдена и рения в случае анализа пылей, получаемых при обжиге руд и концентратов молибдена, навеску анализируемого материала (1—1,5 г) осторожно сплавляют в железном тигле емкостью 50 мл с 5 г едкого натра на газовой горелке. Когда прекратится выделение пузырьков, прибавляют 5 г перекиси натрия и нагревают на полном пламени горелки до тех пор, пока материал полностью не разложится, а плав не станет гомогенным. Расплавленную массу выливают на чистую железную плиту. Тигель охлаждают и обмывают струей горячей воды, собирая остатки плава в стакан на 250 мл. Туда же переносят основную часть плава. Разбавляют до ~80 мл водой и нагревают до распадения плава. Раствор выдерживают 1 час при 5° С, затем фильтруют через пористый фарфоровый тигель. Промывают осадок гидроокиси несколькими порциями (по 10 мл) ледяной воды.
Фильтрат пропускают через колонку, содержащую 5 г амберлита IRA-400 в перхлоратной форме со скоростью 10—20 мл]мин. Колонку промывают 100 мл воды со скоростью 1—2 мл/мин. Адсорбированный молибдат извлекают из колонки 300 мл 1 М раствора оксалата натрия (скорость 2 мл/мин). Промывают колонку 50 мл воды для удаления избытка оксалата. Затем через колонку пропускают 200 мл 1 М раствора хлорной кислоты, собирают вытекающий раствор в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют до метки, а в аликвотной части определяют количество рения.
