Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 55

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 150 >> Следующая

а-Бензоиноксим осаждает из минеральнокислых растворов, кроме шестивалентного молибдена, только вольфрам *, палладий, шестивалентный хром, пятивалентный ванадий, а также тантал. Шестивалентный хром и пятивалентный ванадий восстанавливают соответственно до трех- и четырехвалентного состояния, чтобы избежать помех со стороны этих элементов [935]. Ag, Pb, Hg, Bi, Cu, Cd, As, Sb, Sn, Al, Fe, Ті, Zr, Cr"i, Viv, Ce, U, Ni, Co, Mn и Zn не осаждаются сами по себе и не соосаждаются с молибденом (табл. 3). Практическое значение имеет отделение молибдена от сурьмы. Se, Те, Re, Ru, Ph, Os, Ir и Pt не осаждаются а-бензоиноксимом.
Ниобий и кремний загрязняют осадок молибдена и должны быть удалены в самом начале.
* О количественном совместном осаждении MoV1 и WV1 а-бензоннокси-иом см. [1553].
123
0,01—5% Мо выделяют и определяют в сталях следующим образом [935].
1 г стали растворяют в 50 мл разбавленной (1:6) серной кислоты при нагревании, затем для разложения карбидов и окисления молибдена прибав-ляют минимальное количество конц. HNO3. Если раствор мутен, то его фильтруют, разбавляют до 100 мл водой, охлаждают, прибавляют соль Мора для восстановления пятивалентного ванадня и шестивалентного хрома, а после охлаждения до 5—10° С осаждают молибден, как описано выше.
При 0,1—5% Мо определение заканчивают взвешиванием М0О3; при меньших количествах молибдена полученный осадок растворяют, определение же заканчивают фотометрическим методом.
Для молибдена получают удовлетворительные результаты.
Для выделения молибдена при анализе чугунов и сталей [1403] отфильтрованный осадок соединения молибдена с а-бензоинокснмом растворяют в водном аммиаке в присутствии перекиси водорода, отфильтровывают иераствбри-мые вещества, а из фильтрата осаждают молибдат свинца, который затем отфильтровывают, прокаливают и взвешивают. Полученный таким образом осадок молибдата свинца достаточно чист.
Определению молибдена в сталях при помощи а-бензоиноксима не мешает 0,4% мышьяка [760]. 1 г мышьяксодержащей стали растворяют в серной кислоте, затем прибавляют азотную кислоту для окисления, нагревают с добавлением серной кислоты до появления густых белых паров. После растворения солей в воде восстанавливают пятивалентный ванадий и шестивалентный хром добавлением раствора соли Мора, смесь охлаждают до температуры ниже +10° С, прибавляют раствор а-бензоиноксима, бромную воду и фкльтро-бумажную массу. Осадок отфильтровывают, прокаливают н взвешивают М0О3. Последний растворяют в водном аммиаке, раствор фильтруют, осадок озоляюг, вычитают вес остатка из веса осадка. При определении 0,73% Мо в сталях, содержащих 0,4% As, получены удовлетворительные результаты.
При определении молибдена в «малолегированных сталях, содержащих до 0,5% W [1076], навеску стали растворяют в НС1 и осаждают молибден а-бен-зоиноксимом. Отфильтрованный осадок растворяют, імолибдеи переводят в тиомолибдат, выделяют M0S3 в присутствии винной кислоты, а осадок прокаливают до МоОз.
Определение 18—70% Мо в его рудах и техническом молибдате кальция производится следующим образом [935].
0,2—0,5 г анализируемого материала обрабатывают соляной либо азотной кислотой или смесью обеих кислот. В случае молибденита применяют смесь дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,49) и брома. Затем раствор разбавляют водой, прибавляют 25 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты и выпаривают до появления іпаров SO3. Прибавляют 100 мл воды, нагревают для переведения в раствор растворимых сульфатовлфильтруют. Осадок промывают 2%-ной серной кислотой. Полученный на этой’стадии нерастворимый остаток, содержащий небольшие количества молибдена, сплавляют с №2СОз, плав выщелачивают водой и определяют количество молибдена фотометрически. Фильтрат, имеющий комнатную температуру, разбавляют до 200 мл, прибавляют 0,1 N КМп04 по каплям до появления устойчивого розового окрашивания (для окисления молибдена). Прибавляют свежеприготовленный раствор SO2 для восстановления хрома и ванадия до низших валентностей, избыток SO2 удаляют кипячением, а далее поступают, как описано выше.
Прокаленную и взвешенную МоОз растворяют в минимальном количестве теплого разбавленного аммиака, фильтруют, остаток промывают теплой водой, озоляют, прокаливают и взвешивают. В аммиачном растворе определяют вольфрам. Зная вес двуокиси кремния и трехокиси вольфрама, находят истинный вес трехокиси молибдена. Метод дает точные результаты.
Для выделения небольших количеств молибдена при анализе руд [544] навеску руды обрабатывают HF и H2S04 с целью удаления кремневой кислоты, и остаток сплавляют с ІШаСОз и KNO3 в платиновом тигле. Охлажденный плав выщелачивают водой, раствор нейтрализуют соляной кислотой, вы
124
паривают досуха, прибавляют HCI и воду, фильтруют, прибавляют FeS04 к горячему фильтрату н осаждают молибден а-бензоиноксимом.
а-Бензоиноксим позволяет определять небольшие количества молибдена в ніламах, получаемых при электролитической очистке меди (15721. Навеску шлама в 2—10 г растворяют в НС1, отфильтровывают платиновые металлы и AgCl, к фильтрату прибавляют HNO3, 10 мл H2S04 (1 ; 1) и выпаривают до появления густых белых паров. Отфильтровывают PbS04, S1O2 и хорошо промывают горячей 1 % -ной H2S04. К фильтрату прибавляют 0,1 N КМпО* до появления розовой окраски для окисления молибдена, до шестивалентного состояния. Раствор охлаждают до 10° С, затем к нему прибавляют медленно при перемешивании 10 мл раствора 2 г а-бензоиноксима в 100 мл этанола я сверх того — 5 мл этого раствора на каждые 0,01 г Мо. Продолжают перемешивание, прибавляют бромную воду до появления светло-желтой окраски, затем прибавляют еще несколько миллилитров раствора а-бензонноксима. Содержимое стакана охлаждают в бане 10—15 мин. при периодическом перемешивании, прибавляют немного бумажной пульпы, осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают его 200 мл холодного свежеприготовленного раствора, содержащего 25—50 мл раствора а-бензоиноксима и 10 мл H2S04 на 1 л. Если было прибавлено достаточное количество реагента, го из фильтрата выделяются его иглообразные кристаллы.
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed