Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Разделение осуществляют следующим образом [1580]. Колонку обычной формы (диаметр 1 см, длина 10—15 см) заполняют не менее 4 мл размоченного ионита дауэкс I или II в сульфатной форме с величиной зерна 50—100 меш. Ионит предварительно промывают до нейтральной реакции. Щелочной анализируемый раствор, содержащий молибден и ванадий в виде молибдата и ванадата, смешивают с 10 мл 8%-ного раствора тиогликолевой кислоты, доводят pH до J—1,5 добавлением 0,1 N H2SO4, и раствор пропускают через колонку с анионитом со скоростью 0,8—1,2 мл/мин. При этом молибден сорбируется, образуя желтую зону с отчетливыми границами, в то время как ванадий окрашивает анионит только с поверхности. По окончании сорбции колонку промывают 20 мл 0,1 N H2SO4 отдельными порциями. Молибден элюируют 100—150 мл раствора (1 : 7) аммиака, содержащего 3% персульфата аммония, погружая колонку в большой стакан с нагретой до 40—50° С водой, затем промывают водой. Определение молибдена заканчизают взвеши* ванием в виде 8-оксихинолината (осаждение производят после кипячения с персульфатом и добавления ацетата). Ванадий определяют фотометрически в растворе после сорбции молибдена.
Соли ванадила взаимодействуют с избытком тиогликолевой кислоты с образованием интенсивно окрашенных в голубой цвет комплексных соединений (максимум поглощения — 620 ммк). Оптическая плотность растворов соединения ванадия постоянная при pH 5—8, растворы подчиняются закону Бера.
При отделении 10—20 мг Мо от 40—200 мг V получены удовлетворительные результаты.
Выделение шестивалентного молибдена с использованием катионитов
Сорбция шестивалентного молибдена различными катионитами при различных условиях изучалась многими исследователями [195, 268—270, 365, 622, 797, 1049]. Катиониты часто применяют для выделения молибдена при анализе различных материалов.
Ю. И. Усатенко и О. В. Даценко [322] при определении молибдена в ферромолибдене выделяли его на катионите (сульфо-угле). Вофатит Р не пригоден для этой цели.
9» 131
К 0,5 г тонкоизмельченного ферромолибдена в конической колбочке емкостью 100 мл прибавляют 10 мл азотной кислоты (1:3). После растворения навески прибавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, раствор выпаривают досуха, не прокаливая сухого остатка. Последний растворяют в 15 мл концентрированной соляной кислоты, разбавляют водой до 100 мд, и пропускают полученный раствор через сульфоугольный фильтр со скоростью
5 мл/мин. Фильтр промывают водой до исчезновения кислой реакции фильтрата, отбрасывая промывную жидкость. Через промытый фильтр пропускают 5%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока фильтрат не покажет щелочной реакции. При этом над слоем сульфоугля в бюретке должно оставаться еще около 10 мл раствора щелочи. После того как вся щелочь пройдет через фильтр, его промывают четырьмя порциями (по 20 мл) воды. Объединенный фильтрат подкисляют соляной кислотой до слабокислой реакции, прибавляют из бюретки раствор перманганата до появления розового окрашивания н затем 1—2 избыточных капли, кипятят и выпаривают до объема 50—70 мл. Полученный раствор охлаждают, прибавляют к нему 10 мг концентрированной соляной кислоты, переводят в делительную воронку емкостью 200, Ж/1, в которой находится амальгама висмута, содержимое воронки встряхивают
5 мин., после чего амальгаму аккуратно спускают, а раствор выливают в коническую колбочку емкостью 250 мл. Воронку и амальгаму промывают водой. К полученному раствору прибавляют 50 мг смеси Рейнгардта и титруют
0,05 N раствором перманганата калия до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение минуты.
При определении 58,85% Мо в стандартном образце ферромолибдена было найдено 58,40; 58,87; 59,20; 58,56; 59,23 и 59,14% Мо.
Ф. М. Шемякин, И. П. Харламов и Э. С. Мицеловский [367] применили метод Ю. И. Усатенко и О. В. Дацко {322] при определении около 13% Мо в железохромомолибденовом сплаве. Употребляли сульфоуголь марки К. Метод дает вполне удовлетворительные, хотя и несколько заниженные результаты.
Различные катиониты были использованы для разделения молибдена и рения {98, 261, 269]. Д. И. Рябчиков и А. И. Лазарев [269] разделяли молибден и рений с использованием сульфоугля К и кислой окиси алюминия при определении рения в молибденовых концентратах.
Шестивалентный молибден количественно поглощается суль-фоуглем при pH 1—5 и катионитом СБС при pH 1—6,5, а пер-ренат полностью остается в растворе при pH 2—5 [98, 261]. Это позволяет количественно разделить молибден и рений при их соотношении от 1 :3 до 300: 1 [98]. При начальном содержании в растворе 20—50 мг Мо некоторая его часть (30—100 мкг) не поглощается сульфоуглем и остается в растворе вследствие частичного восстановления шестивалентного молибдена с образованием анионов. После добавления небольших количеств бромной воды молибден поглощается количественно. Сорбируе-мость молибдена на катионите СБС примерно в 50 раз меньше сорбируемости его на сульфоугле, несмотря на то, что обменная емкость катионита СБС больше емкости сульфоугля. Это объяс-
