Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Изучалось влияние фосфорной, щавелевой и фтористоводородной кислот на экстрагируемость шестивалентных молибдена и вольфрама из солянокислых растворов диэтиловым эфиром [129] *. Распределение шестивалентного молибдена в системе НС1 — диэтиловый эфир в присутствии маскирующих веществ уменьшается [129]. Образующиеся при этом комплексы молибдена по их относительной прочности можно, по-видимому, расположить в следующий ряд:
хлоридный< фосфатный <оксалатный<фторидный.
Экстрагируемость молибдена из среды 6 М НС1 достаточно велика в присутствии фосфорной кислоты, несколько меньше — в присутствии щавелевой кислоты и еще меньше — в присутствии фтористоводородной кислоты [129].
Вольфрам из раствора, 6 М по НС1 и 0,4 N по Н3Р04, не извлекается диэтиловым эфиром [129]. При этих условиях экстрагируется 76% Мо. Это позволяет разработать экстракционный метод отделения молибдена от вольфрама. В отсутствие маскирующих веществ хлоридный комплекс вольфрама экстрагируется диэтиловым эфиром в значительных количествах (около 30%).
Для разделения к раствору вольфрамата и молибдата натрия (~0,2 мг W и ~1,9 мг Мо) в делительной воронке прибавляют К2НРО4 или щавелевую кислоту и соляную кислоту. Конечный объем раствора — около 12 мл, конечная концентрация относительно маскирующего вещества — 0,4 N н относительно соляной кислоты — 6,0 М. Прибавляют 36 мл диэтилового эфира и встряхивают 2 мин. После расслоения отделяют водную фазу. Экстракцию молибдена повторяют. Весь вольфрам остается в водной фазе.
Если раствор молибдата и перрената в 6 М соляной кислоте встряхивать с диэтиловым эфиром, то большая часть молибдена переходит в эфирную фазу, а большая часть рения остается в водной фазе [821]. Таким путем можно достигнуть только частичного разделения молибдена и рения.
* Экстракционное разделение фосформолнбденовой, мышьяковомолибде-яовой, кр ем н ам ол нбд ен ов о й н гер м а но молн б деновой кислот см. [913].
139
Бутилацетат менее пригоден для разделения молибдена « рения.
Изучалась экстракция молибдена из солянокислых растворов диэтиловым эфиром в присутствии трехвалентного железа и легирующих стали элементов [1573]*.
Для выделения короткоживущих изотопов молибдена Мо101 и Мо102 из облученной трехокиси урана производят экстракцию шестивалентного молибдена диэтиловым эфиром из 6 М НС1, затем молибден реэкстрагируют водой, осаждают гидроокись железа и выделяют молибден 8-оксихинолином [210, 1535, 1537].
Экстракция шестивалентного молибдена из бромистоводороднокислых растворов диэтиловым эфиром. Шестивалентный молибден и трехвалентное железо из растворов НВг экстрагируются диэтиловым эфиром сравнительно плохо [483, 1508, 1509]. Молибден экстрагируется главным образом в форме Мо03-2НВг [483].
Экстракция шестивалентного молибдена из растворов иоди-стоводородной или фтористоводородной кислот диэтиловым эфиром. Шестивалентный молибден экстрагируется диэтиловым эфиром из 6,9 М растворов HJ на 6,5% [923], а из растворов фтористоводородной кислоты —на 9,7% [924]. Об экстрагируе-мости других элементов см. в оригинальных статьях.
Экстракция шестивалентного молибдена из галогенидсодер-жащих растворов легкоплавкими органическими экстрагентами.
В. И. Кузнецов и И. В. Серякова [173] для экстракции шестивалентного молибдена и других элементов применяли легкоплавкие органические экстрагенты. Наиболее удобным оказался 1-нафтиламин (т. пл. 50°С), который после экстракции и охлаждения легко затвердевает.
К 1 мл раствора молибдата аммония (1 или 10 мг Мо) в пробирке прибавляют 4 капли 6 М НС1 и затем 1 мл 20%-ного водного раствора NH4C1, NH4B1-, NH4J или NH4SCN. К полученному раствору прибавляют 2 г 1-наф-тшгамина, нагревают в горячей водяной бане и встряхивают 1 мин. После экстракции охлаждают, при этом слой 1-нафтиламина быстро затвердевает. Водный слой отделяют сливаиием. Молибден реэкстрагируют раствором NaOH или NH4OH. Молибден полностью экстрагируется и из растворов, не содержащих ионов брома, иода или роданида.
Экстракция роданидных соединений пятивалентного молибдена.
Гофман и Лендель [821] разработали метод разделения молибдена и рения и их фотометрического определения, основан-
* Об экстракции железа (на 99,6%) в присутствии молибдена амилацетатом см. [1531].
140
ный на восстановлении шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния в среде разбавленной соляной кислоты в присутствии роданида калия и диэтилового эфира * при помощи металлической ртути. Образующееся при этом окрашенное роданидное соединение пятивалентного молибдена переходит в эфирную фазу. Перренат не восстанавливается металлической ртутью и остается в водной фазе. Количество молибдена находят сравнением интенсивности окрашивания экстракта с одинаково приготовленным стандартом. В водной фазе определяют рений фотометрически в виде роданидно-го соединения после добавления хлорида двухвалентного олова.
Разработанный метод позволяет определять еще 0,01 м.г Мо в присутствии 10 мг Re [821]. В ряде случаев вначале необходимо произвести частичное разделение молибдена и рения экстракцией диэтиловым эфиром из солянокислого раствора.
