- ..
( ):
446
уже ие переходящий в индаитрен. Можно ли найти методы превращения последнего в индантрен, остается пока нерешенным вопросом. Подобна этой, по Швенку, схема превращения бензантрона в дибен-зантронил и затем в виолантрои (индантреновый темносиний ВО):
ОН ОН
Получаемый в качестве первичного продукта дигидродибензантро-нил (V) в последующей дегидрогенизационной конденсации переходит в дигидровиолантрои (VI). Возможно, что и здесь с последним продуктом идет, подобная вышеназванной, окислительно-восстановительная реакция с переходом половины вещества в продукт, не имеющий уже свойств кубового красителя *. Такая схема щелочных плавлений антрахиноновых производных повидимому приложима во многих случаях ш).
Заслуживают внимания окислительно-дегидрогенизациоввые превращения ß.ß'-бинафтола (см. выше).
Бинафтол (I) под влиянием некоторых окислителей (иапример AgaO в бензольном растворе) переходит в оксибинафтиленовую окись (II), которая быстро с потерей водородного атома (например при окислении посредством KsFe(CN)e в щелочном растворе) превращается далее в дегидрооксибивафтиленовую окись (III). Последнее соединение, которое растворяется в органических растворителях, окрашивая нх в красновато-фиолетовый цвет, диссоциирует на свсбоднь е радикалы (IV, V).
Более энергичные воздействия окислителя превращают сразу бинафтол в диокись динафтилена (VI).
Недавно английскими исследователями установлено влияние прибавки различных окислов (V205, CaO, W03) на характер продуктов окисления ß-нафтола. При нагревании с СаО не выше 310° получают только ß.ß'-бинафтсл, при 340° только
* Опыты А. М. Лукина доказывают, что выход виолантрона может быть выше предельной для схемы Ш венка величины в 50% от теории. Поэтому, по крайней мере для виолантроновой плавки, схема эта требует пересмотра.
447
окись изодинафтилена (VII). При нагревании с У203 р-бинафтол образует окись дииафтилена (VII) 1м).
Соединения I—III, возможно, образуются в качестве побочных продуктов при ненормально проводимой плавке нафтачии-р-сульфокислого натрия на (3-нафтол. Продолжительное нагревание плава в открытом сосуде без предохранительного слоя пара сверху, присутствие окислов железа в плаве, — все условия, благоприятствующие такому течению процесса. Возможны потери (3-нафтола, при перегонке его для очистки, в результате возникновения таких же. окислительных реакций. Благоприятствующим нежелательным побочным реакциям фактором в этом случае может быть продолжительное нагревание до высокой температуры, особенно при содержании в нафтоле окисиых соединений тяжелых металлов (железа). Не в эгом ли лежат причины известного смолообразования при перегонке 5-нафтола?
Диокись динафтилена (VI) специально интересна как резко окрашенный в желтый цвет продукт, получаемый сравнительно простым дегидрогеиизационным окислением из р.р'-бинафтола.
