- ..
( ):
Американский патент фирмы Он Роп1 <1е Иетонгз & Со рекомендует проводить перегруппировку при давлевии углекислоты, превышающем некоторое предельное давление. Последнее соответствует давлению СОг, необходимому для
456
предупреждения разложения промежуточно образующейся соли изомервой 2.1-ок-синафтойной кислоты (II) при нагревании ее до соответствующей каждому пределу давления температуры. В патенте указано давление в 33 ат при температуре 225°.
С другой стороны, Швейк центр внимания в перегруппировке перемещает на температуру, не интересуясь совершенно давлением.
У&7////////////////Л
.. - О 10 20 30 40 50 Масштаб: и.™! ч ■ ■* <—■ I см
Рис. 11. Автоклав для получения салициловой кислоты.
Весьма замечательно, что при подобной обработке Р-нафтолята калия констатировано образование не только 2.3-оксинафтойиой кислоты, но также 2.6-оксииаф-тойиой кислоты (IV):
СООЫа
\/\/
/ОСООКа
/ОСООК
/ОН
/ОН
11111
\/\/\соОНа
/ОН №>
Э. Швенк устанавливает, что в то время как нагревание натриевой солн р-иаф-тилугольного эфира (I) до 80—100° разлагает ее с выделением углекислоты, нагревание ее же в запаяивой трубке до 120—130° приводит к образованию натриевой соли 2-иафюл-1-карбововой кислоты (II).
При нагревании вполне сухой соли (Ц) в запаянной трубке до 250—260° или свыше образуется 2.3-оксннафтойиокнслая соль (III).
Подобные перегруппировки известны для калиевой соли салициловой кислоты, которая при нагревании до 210—220° дает двукалиевую соль п-оксибеизойной кислоты и фенол
)оК /ч /СОаК
ОН
КО
+ С6Н5ОН
Перегруппировки при нагревании натриевой соли салициловой кислоты не происходит, при этом соль только превращается в двунатриевую соль и фенол, согласно реакциям
С6Н4(0Н)С02НаСвН5ОНа + СОа СцНДОН^ОаНа + С^ОИа -> С6Н4((Жа)С02Ка + С6Н5ОН.
Опыты Швенк а подтверждают также, что при перегруппировках 2.1-оксинафтойной соли в 2.3-оксинафтойную имеет место предварительное отщепление углекислоты и образование нафто-лята. Такая подвижность С0.2 обусловливается вероятно переходом при высокой температуре реакционной формы соли карбоновой кислоты (I) в фенолятную (II)
СООЫа I ЮН
СООН ,0№
II
в которой не отяжеленная катионом металла карбоксильная группа легко отделяется при нагревании.
Соль 2.3-оксикарбоновой кислоты уже стойка при нагревании. Калиевая соль ее также не перегруппировывается при повышении температуры. Вероятно превращение в 2.6-оксикарбоновую кислоту (IV) [З-нафтолята калия проходит не через стадию 2.3-кислоты, ио параллельно с ней.
Из этих карбоновых кислот ^-нафтола изомер 2.3 имеет наибольшее практическое значение ввиду того, что ее арилиды общей формулы
х/Чч/\сош1*
где И —арильный остаток, получили большое распространение в ситцепечатной промышленности в качестве азосоставляющих для образуемых на волокне так называемых холодных, или ледяных.
458
окрасок, ярких и достаточно прочных. Полученные арилиды, так называемые нафтолы типа АЭ, различаются, в зависимости от характера арила по своим колористическим свойствам (нафтол АБ — производное анилина, нафтол АЭББ—ж-нитранилина, нафтол А81? — га-анизидина и т. п.).
