booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 332

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 326 327 328 329 330 331 < 332 > 333 334 335 336 337 338 .. 410 >>

/х/кн\
СН.,
но/СН‘
В этом процессе очевидно одновременно с дегидрогенизацией днгндронндола или самого оксиэтиланнлина происходит окисление, например
гш га га
"Х/Х
СН,
+ 2№ОН
— 2Нг
— МаОН
с<-ОКа
С
га
\/\
СН,
КаО-СН,
+ 2ЫаОН — 2Н.
ЫН
/Х/Хсн9
и
С I
ОЫа
ОИа
ОШ
Тиоаналог индоксила, так называемый 3-окситионафтен (II) СОН
II "Ч /СН 1111
/
\5СН2СООН
можно получить из фенилтиогликолевой кислоты (III), причем в этом случае применяются кислотные конденсирующие средства: серная кислота или хлорсульфоновая кислота 8Э). Недавно предложена и фторсульфоновая кислота в°). Конденсация с помощью серной кислоты (моногидрата или купоросного масла) происходит при температуре водяной бани, между тем как хлорсульфоновая кислота конденсирует уже при комнатной температуре, а иногда требуется при этом и охлаждение.
При взаимодействии арилтноглнколевых кислот с ОБОзН оказалось, что выходы красителей (соотв. тиоиндоксила) существенно зависят от температуры, быстроты прибавлении реагента н общей продолжительности взаимодействия. Во многих случаях прибавление безразличных к хлорсудьфоиовой кислоте нитросоединеннй (нитробензол, хлорвитробеизол, диннтрохлорбензол) создает наиболее благоприятные условия для выхода продуктов. Окситнонафтен, подобно индоксилу, не изолируется, а перерабатывается непосредственно в кубовый краситель (тиониднго н его производные).
438
Интересный пример конденсации с образованием одновременно двух нвдольвых циклов дает Маделунг, получивший динндил (IV) из оксал-о-толуидина:
СН НС
СН,
НзС\/\
/\/
^-^NH • СО • CO-HN/4-/
- 2Н,0
/V yv
Чс—с/
NH
исходный материал для своеобразного синтеза инднго я1). Конденсирующим веще* ством является здесь сухой алкоголят (амнлат) ватрия.
Шестнчленный углеродно-азотный цикл образуется прн нагревавии со щелочью (КОН -f- CaO) апетантраинловокалневой соли. Образуется двокснпроизводное хнио-
лина, т-оксикарбостирвл 92) (у);
jY^1 ^сн’
со
н
со
NH
СОН
/^СН
N
СОН
Это соединение интересно тем, что его изонитрозопроизводное при кнпяченин с соляной кислотой переходит в изатин (VI), имеющий важное значение в синтезе инднгоидных красителей:
СО СО
ЧЛГ
С: NOH СОН
~ нго
- NH3 - СО,
СОН
Среди конденсаций с водоотнятием необходимо отметить еще синтезы акридонов из диариламин-о-карбоновых кислот. Акридоны антрахинона являются довольно интересными кубовыми красителями. Водоотнимающими средствами служат здесь хлористые соединения фосфора или концентрированная сериая кислота.
Лешнянскнй нашел, что лучшим средством коидевсацнн является хлорокнсь фосфора, избыток которой можно отогнать после реакции. Пример такой реакции93):
,-СООН
0,N
ОСНо
■ н.о
ОСН.
Подобным образом в индиферентных растворителях получаются антрахинонакридоны, например
HN-
HN-
со
со
/СО
соон
со
439
со со
При этом водоотнятие происходит или посредством хлоридов фосфора или посредством ангидро-И-сульфокислоты пиридиния или просто вследствие нагревания растворителя (нитробензол, полихлориды бензола и т. п,) до высокой температуры 94).
<< 1 .. 326 327 328 329 330 331 < 332 > 333 334 335 336 337 338 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed