Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
C2H5ONa
5,5-Диэтилциклогександион-1, 3 (50)
594
Цианацетамид
C2H5ONa
З-Циан-4,4-диэтил-6-окси-6-метилпиперидон-2 (75)
590
н-Пропил-$-этоксивинилке-'
тон и
Цианацетамид
Пиперидив
3-Циаи-6-и-пропилпиридон-2 (64)
588
Изопропил-$-этоксивинил-
келгрн в
588
КЗ OO
3-н-АмилСутен-3-он-212 и Мегилгексилкетон 6-Метилнонен-5-он-4 и Малоиовый эфир Декандион-2,4 (енол) и Цианацетамид 11
$-Этоксивинил-н-амилкетон и Цианацетамид
8-Метилтридецен-7-он-6 и
Малоновый эфир
Цианацетамид
1-Оксиметиленгептадекан-он-2 и
Этиловый эфир ацетон-1, 3-дикарбоиовой кислоты 13-Метилтрикосен-12-он-11 и Малоновый эфир Цианацетамид
КОН, CH3OH
C2H5ONa
Без катализатора-
Пиперидин
C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa
C2H5ONa C2H5ONa
4, 6-Ди-(и-амил)-3-метилциклогексен-2-он (23, 33) 2-Этил-5-метил-5-«-пропилциклогександион-1, 3 CH3 C6H13-h
JJ
K-H13C6-
-CN или =0-
H3C-1
H
6-к-Амил-3-цианпиридон-2 (68)
А = K-C6HnCOCH2C(CH3)C5Hn-K 5-к-Амил-2-к-бутил-5-метилциклогександион-1, 3 (60) ACH(CN)CONH2 (64)
Этиловый эфир 2-окси-4-к-пентадецилизофталевой
кислоты (52) А = K-C10H2IC (CH3) CH2COCi0H21-K 5-к-Децил-5-метил-2-к-нонилциклогександиои-1,3 (60) ACH2COOC2H616
440, 575
595
578
588
596 596
449
596 596
' В этой реакции использовалось вдвое большее количество катализатора, чем в предыдущей конденсации. 2 Использовался метилхлорэтилкетои.
* B данном опыте реагентами фактически были сложный эфир, ацетои и формальдегид. 4 После гидролиза алдукта общий выход (±)-пиперитоиа составил 26%.
* Этот опыт проводился в паровой фазе в присутствии окисей элементов II—IV групп периодической системы.
6 Указывалось, что это вероятное строение продукта.
7 Использовался имииоэфир сложного эфира.
8 Использовался ?-хлорэтилэтилкетои.
s При испольвоваиии вместо насыщенного кетона З-окси-З-метилбутаиона-2 выход составлял 11?.
10 Тот же продукт получен из метилэтилкетона и формальдегида (49—52%) и из метилэтилкетоиа и З-окси-З-метилбутаиоиа-2 (43-49?).
11 В этих опытах использовалась смесь циаиуксусного эфира и аммиака или соответствующий амин.
12 Использовалась смесь триоксиметилеиа и кетона.
18 Тот же продукт получен из кетоиа и 3-этил-4-оксибутаноиа-2 с выходом 23? и из метилпропилкетона и формальдегида с выходом 20?.
" Наименование, приведенное в литературной ссылке, ошибочно.
" Этот продукт получен после кислотного гидролиза и этерификации.
Таблица III
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С АРОМАТИЧЕСКИМИ о, Р-НЕНАСЫШЕННЫМИ КЕТОНАМИ
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %1
Литература
Винилфенйлкетон1 и
А = C6H5COCH2CH2-
Диметиловый эфир малоно-
CH3ONa
/4СН(СООСН3)2 (70) И)2С(СООСН3)г
597
вой кислоты
(небольшой)
A ^COOCH3
Метиловый эфир флуорен-
KOH
567
9-карбоиовой кислоты
I II Il I (56)
Ацетоуксусный эфир
C2H5ONa
6-Карбэтокси-3-фенилциклогексен-2-он
598
Нитрил малоновой кислоты
CH3ONa
(A)2C(CN)2
245
Метиловый эфир циануксус-
CH3ONa
.(A)2C(CN)COOCH3 (70)
245
ной кислоты
Цианацетамид
CH3ONa
(A)2C(CN)CONH2
245
Метил бензилкетон
CH3ONa
3,6-Дифенилциклогексен-2-он
598
Дезоксибензоин
CH3ONa
C6H5COCH(A)C6H5 (60)
599
Дибензилкетон
C2H5ONa :
2, 3,6-Трифеиилциклогексен-2-он
598
Бензил-п-бифенилкетон
CH3ONa
C6H5CH (A) COC6H4C6H5-«
599
Нитрометан
CH3ONa
(A)3CNO2
245
Фенилнитрометан
CH3ONa
C6H5CH(A)NO2 (82)
600
Оксиметиленацетофенон и
Ацетоуксусный эфир
[CH3COCHCOOC2H5]Na
Этиловый эфир З-оксибифенил-4-карбо-новой кислоты (42)
601
Диэтиловый эфир ацетон-
C2H5ONa
Диэтиловый эфир З-оксибифенил-2,4-ди-
449
1,3-дикарбоновой кислоты
карбоновой кислоты (59)
CH3C (=NH) CHsCOCH3
Без катализатора
3-Ацетил-2-метил-6-фенилпиридин
444 . • .
Нитрометан
(Метоксиметилен)ацетофе-
нон и Ацетоуксусный эфир
Бензилиденацетон и Диметиловый эфир малоновой кислоты Малоновый эфир
Этиловый эфир фенилуксус-ной кислоты
Этиловый эфир циклопента-иои-2-карбоновой кислоты
Этиловый эфир циклогексан-он-2-карбоновой кислоты
Циануксусный эфир Этиловый эфир а-цианмасля-
ной кислоты Этиловый эфир а-цианкапро-
новой кислоты Цианацетамид
C6H5COCH=CHONa [CHaCOCHCOOC2H6]Na
CH3ONa Na, C2H5ONa КОН, ацеталь C2H5ONa
C2H5OK
C2H5OK
C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa
втор- Амин
C2H5ONa
Р-Окси-т(-нитробутирофенон
Этиловый эфир З-оксибифенил-4-карбоно-вой кислоты (42)
А = CH3COCH2CHC6H5 ACH (COOCH3) 2
5-Феиилциклогександион-1,3 (75) или его
4-карбэтоксипроизводное АСН(СООС2Н5)2 (84)
4, 5-Дифенилциклогександион-1,3 О
11 А /\/
J_IVoOC2H6
о
11 А
I IVoOC2H5 V
ACH(CN)COOC2H5 (91) CH3CH2C(A)(CN)COOC2H5 (23)
C4H9C(A)(CN)COOC2H5 (78)
3-Циан-6-окси-6-метил-4-фенилпипери-дон-2
