Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Хлорированные дифенилы
(Хлордифенилы)
Хлорированные дифенилы — смесь, получающаяся при действии хлора на дифенил СвН5—СвН5 и содержащая его хлорпроизводные от монохлордифенила CeHs—СвН4С1 до декахлордифенила СвСЬ—СвСЬ.
Применяются в промышленности под названием с о в о л, обычно в смеси •С хлорнафталином: совол пластификаторный содержит специально очищенную смесь полихлоридов дифенила; совол электроизоляционный имеет состав, соответствующий пентахлордифенилу. Совтол-10 — смесь полихлордифенилов и 26—31% трихлорбензолов. За рубежом используются многие марки X. Д., различающиеся содержанием хлора (от 42 до 54%): «Клофен А60»; «Фенохлор ДРБ», «Арохлор 1200», «Арохлор 5460» и др. В гидравлической жидкости содержание хлора 42%. X. Д. используются также как смазочные материалы, диэлектрики, пластификаторы, фунгициды для защиты дерева, строительных конструкций, как теплоносители, как масла для трансформаторов и т. д.
Физические и химические свойства. Прозрачные вязкие жидкости, бесцветные Или желтоватые. X. Д. с содержанием хлора 42% имеет пределы кипения 325— -366°, плотн. 1,381—1,392; давл. паров 0,006 мм рт. ст. (25°), насыщающая концентрация 0,08 мг/л (25°). У X. Д с содержанием хлора 54% пределы кипения 365—390°; плотн, 1,495—1,505; давл. паров 0,00054 мм рт. ст. (25°); насыщающая .кош&нтрация 0,009 мг/л. В X. Д. марок «Фенохлор ДРБ», «Клофен А60» содер-
ГАЛОГЕНПРОНЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 323
жатся 2,3,6,7-тетрахлордибеизофураи, 2,3,6,7-тетрахлордибензодиоксин гексахлор-иафталин, октахлордибензодиоксин и другие токсичные продукты (Vos, Beems).
Общий характер действия. Высокотоксичные соединения, вызывающие поражение печени и почек, а также кожи, хорошо проникающие через нее. Хроническое действие сходно с действием хлорированных нафталинов. Вызывают пор-фирию; активируют микросомальные ферменты печени. С повышением содержания хлора в молекуле X. Д. это- последнее свойство усиливается. Обладают эмбриотоксическим действием. По-видимому, токсическое действие X. Д. связана с наличием в них или образованием высокотоксичных полихлордибензофуранов и полихлорднбензодиоксииов (Litterst et al.; Vos, Beems; Kimbrough). Довольна медленно накапливаются в организма Низшие изомеры метаболизируются быстрее, чем высшие. Описано массовое отравление («болезнь Юшо») при употреблении в пище рисового масла, загрязненного X. Д. Были поражены многие-тысячи людей; имели место смертельные исходы. У женщин был выявлен большой процент мертворожденных детей, в ряде случаев — неполноценное потомство. Характерна пигментация кожи у новорожденных (Soren).
Острое отравление. У белых крыс прр высоких концентрациях и экспозиция*
3 ч — учащение дыхания, шатающаяся походка, боковое положение, смерть в-первые сутки. На вскрытии — некротические очаги, ожирение клеток печенн, инфильтраты вокруг сосудов; мутное набухание и некроз эпителия извитых канальцев почек; отслоение эпителия бронхов, интерстициальная пневмония; некротические изменения в селезенке. Одно- и двукратное введение ди- и тетрахлорфенолов сопровождалось резкой активацией микросомальных ферментов печени (до 488% от первоначальной), которая удерживалась 8—13 недель. После однократнога вдыхания аэрозоля смеси X. Д. с 42% хлора в течение 2 ч в печени уже через-
15 мин обнаруживалось значительное количество X. Д.; через 24 ч в головном мозге его содержание 226 мкг/г; в забрюшинном жире через 30 мин —14 мкг/г, а через 36 ч 352 мкг/г. Высоким оказалось накопление тетра-, нента- и гекса-Х. Д. в коже (Benthe et al.; Voshimura et al.). ,
Хроническое отравление. Животные. Скармливание однодневным цыплятам «Арохлора 1248» (содержание в пище 3-10~3 и 5-10~3%) в течение 2,5 недель угнетало рост, снижало содержание гемоглобина, вызывало накопление продукта в жировой ткани, нормализовавшееся только к 56 дню после _ прекращения кормления (Rehfeld et al.). Отравление белых мышей, белых крыс/.морских свн-иок и кроликов три-Х. Д. (концентрация 1,9 мкг/л), и пента-Х. Д. (концентрация
1,5 мкг/л), в течение 240 дней (150 затравок) не вызвало никаких изменений. Вдыхание 5,4 мкг/л в течение 88 и 120 дней привело к некоторому отставанию в приросте массы тела у морских свинок и дистрофическим изменениям в печени и почках крыс (Threon et al.). При 0,5 мг/л часть крыс погибала после 8 отравлений; при 0,25 мг/л животные находились в удовлетворительном состоянии после 69 отравлений. При рационе с 1% «Арохлора 5460» у крыс через 3 недели— увеличение печени, нарушение содержания в ней нуклеиновых кислот и активности ряда ферментов. В общем, изменения^ подобны полученным при острых отравлениях, но менее выраженные (Розанов; Norback, Allen).
Человек. Чаще всего тяжелые и даже смертельные отравления X. Д. наблюдались при применении их в смеси с хлорированными нафталинами. Описаны, однако, поражения кожи с типичным хлоракне на руках, шее, лице, ушах при применении X. Д. в качестве теплоносителя. При этом контакта с кожей не было, но в воздухе обнаруживалось до 0,0001 мг/м3 X. Д. (Архипов, 'Соринсои; Розанов;- Meigs et аГ.). При импрегиировании бумаги X. Д. отравление работающих произошло прн наличии явно видимого тумана в воздухе и выражалось в приступах кашля, тошиоте, рвоте (Weil et al.). При вспышке массовых заболеваний в Японии от загрязнения рисового масла в нем было обнаружено 0,0462—0;2% полихлордифенилов с 48% хлора. Заболевание характеризовалось истощением, головной болью, общим недомоганием, затруднением дыхания (часто присоединялись инфекции дыхательных путей). Отмечались чувство онемения н боли в конечностях, понижение чувствительности, снижение или отсутствие рефлексов, без признаков поражения черепно-мозговых нервов. Лейкоцитоз, моно- и рети-кулоцитоз, повышенное выделение кортикостероидов. Во всех случаях пигмеи-
