- ..
( ):
Ваиадат висмута требует для окисления более высокой (приблизительно на 100°) температуры, чем соединение олова 96). Метаванадат кобальта, по опытам К о-новера и Гиббса, менее активен сравнительно с У205.
Еще более сложные смеси в качестве катализаторов описаны Егером97). Они во многом напоминают предлагаемые им же для окисления антрацена и его примесей. Егер полагает, что для избежания далеко идущих реакций окисления и с целью сообщения достаточной активности катализатору для вовлечения всего нафталина во взаимодействие нужны катализаторы, в которых активные элементы находятся в форме двух сложных цеолитов (алюмосиликатов). Каталитические элементы входят в состав этих сильнопористых цеолитов в четырех различных формах: или входя в ядро цеолита в необмениваемой форме, или в виде одного из способных к обмену катионов цеолита, или в виде аниона, могущего образовать с цеолитом солеобразное соединение, или наконец входить в состав растворителя цеолита. Приготовление таких катализаторов с образованием сложных цеолитов описано в оригинале патента. Оно заканчивается подкислением образовавшейся массы (серной кислотой, пропуском сернистого газа и т. п.). По описаниям патента, катализаторы содействуют получению превосходных выходов фталевого ангидрида. Катализаторы этой группы имеют тот недостаток, что они хрупки, легко распыляются. Хотя некоторые из них, по нашим с В. О. Лукашевичем опытам, позволили получить выходы фталевого ангидрида не ниже, чем с У206, но во всяком случае не превышающие. Вопрос о применимости сложных катализаторов в этом процессе следовало бы подвергнуть основательному экспериментальному обследованию.
Все вышеприведенные комбинированные катализаторы имеют своей задачей (которую, может быть, невсегда правильно выполняют) торможение слишком далеко заходящего окисления, остановку реакции на стадии фталевого ангидрида. Этой же цели немецкая фирма имеет в виду добиться иным путем: двухфазным окислением нафталина последовательно над двумя контактными слоями, из которых первый (например У205, нанесенная на зерно металла) активен уже при 320°, а второй (например ^Ой, смешанная с инфузорной землей) при более высокой: 350—410°. Температура первой фазы окисления 320°; реакция начинается здесь и заканчивается во второй фазе при 410О98).
Форма нанесения катализатора на металлические поверхности, по вышесказанному, имеет большие преимущества для поддержания теплового режима реакции на определенном оптимальном уровне. Немецкий патент чехо-словацкой фирмы защищает приме-
521
ненке поверхностей из сплавов алюминия с металлами, окислы которых служат катализаторами").
Схема производствафталевого ангидрида по методу Гиббса и Коновера дана ниже (рис. 21).
/ — карбюратор: ах паровая рубашка; 6^ нафталин; ві смотровое стекло.
