- ..
( ):
О
+о
0)
О
+ 60-
о
0 + 2С09 + Н20
(2)
О
о + н2о
соон
соон
(3)
соон
+ 60
+зсо2
(4)
о
соон
^/^соон
соон
+со2
(5)
517
о
ОС
сн
+ 15 О
0<
+ 6С02 + 2Н20
(6)
ОС
сн
о
Прн подходящих температуре и времени контакта можно получить хорошие выходы нафтохинона. По Мареку и Ган, с катализатором, состоящим из пемзы, на которую нанесено 10% пятиокиси ванадия, можно получить до 25°/0 от теоретического выхода нафтохинона.
Условия опыта в этом случае были следующие: температура свинцовой бани 418°, отношение воздуха 6,5-кратиое по отношению к теоретически необходимому для полного сгорания, и продолжительность контакта в 0,13 сек. Даже при условиях, благоприятных для образования фталевого ангидрида, т. е. при меньшем содержании воздуха в паро-воздушной смеси и большей продолжительности контакта, нафто-хннон будет появляться в продукте, если температура будет снижаться или время контактирования станет меньше.
Для лабораторных исследований этого процесса по Гиббсу можно пользоваться просто сконструированным аппаратом (рнс. 16).
Воздух, выходящий с известным давлением (от воздушного насоса, газометра или нз бомбы), проходит через реометр 1 н идет в карбюратор 2, представляющий горизонтальный сосуд из медной жести с впаянными вверху входной и выходной трубками. В карбюраторе находится нафталин, заполняя его приблизительно до половины высоты. Карбюратор стоит в масляной бане 3, нагретой до надлежащей температуры (например 103°). Воздух, пройдя через насыщенное парами нафталина пространство карбюратора, увлекает их. Паро-воздушная смесь проходит затем через трубку из тугоплавкого стекла 5, лежащую в стальной муфте 6, пронизывающей корытообразную железнуюбаию 4, наполненную свинцом. Газовая горелка 9позволяет нагревать свинец в бане до плавлення и до нужной температуры. Термометры 7 в железных муфтах или соотв. пирометры показывают температуру двух точек свинцовой бани. Пары продуктов окисления охлаждаются в стеклянных конденсационных трубках 8, фтале-ный ангидрид и другие твердые продукты оседают на внутренних стенках трубок.
Марек описывает иную систему прибора для лабораторного изучения процесса окисления нафталина. Схема прибора изображена иа рис. 17 и 18. Пятиокись ванадия применяется нанесенной на пемзе (Воль) или просто в виде твердой, сплавленной и дробленной на куски
518
окиси (Гиббс). Температура реакции, приведенная в патенте Водя (370°), кажется слишком низкой для окисления всего нафталина, и пределы 400—450° (Гиббс) — более целесоответственны. Концентрация нафталина в паро-воздушной смеси вообще довольно низка. Воль указывает сравнительно весьма небольшой избыток
Воздух *-С,0Нг__
5/;:— 8 К конвертору
Инертный саз
1 — реометр,
2 — подогреватель воздуха,
3 — предварительный карбюратор»
4 — масляная баня.
5 — трубка к манометру.
6— масляный термостат,
