- ..
( ):
Нафталевая кислота интересна как исходный материал для превращения в тетракарбоновую кислоту нафталина (1.4.5.8), применяющуюся в синтезе кубовых красителей.
На примере окисления аценафтена в нафталевую кислоту, так же как в окислении фенантренхинона в дифеновую кислоту (частично образуемую при получении хинона из фенантрена), окисления сопровождаются нарушением углеродного скелета исходных соединений.
Значительно большую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид» Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с. введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты; главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155 те при цене в 16,3 цента за англ. фунт.
Принципиально метод получения не отличается от вышеописанных. Нафталин, нагретый выше точки плавления, омывается в закрытом карбюраторе протекающим воздухом, пары нафталина увлекаются воздухом и вместе с ним или с добавкой вторичного воздуха входят в контактный аппарат (конвертор), где соприкасаются с слоем катализатора и окисляются на его поверхности. Продукты окисления выходят вместе с избытком воздуха из конвертора в охладительные аппараты — конденсаторы, где фталевый ангидрид осаждается в кристаллическом виде и накапливается до удаления из конденсаторов:
Наиболее пригодным катализатором в этом процессе оказалась пятиокись ванадия. Испытаны и иногда рекомендованы различные
516
более сложные соединения и смеси, заключающие окислы ванадия. Превосходство окиси ванадия перед другими катализаторами доказано исследованиями Гиббса и Коновера90).
Продуктом, уловимым первоначально при окислении нафталина, является нафтохинон, он мало стоек в условиях реакционного процесса; образующийся затем фталевый ангидрид более стоек и составляет при правильном ведении процесса главную массу продукта. В качестве примеси возможна малеиновая кислота, бензойная кислота, нафтолы, акриловая кислота. Главнейшие этапы получения фталевого ангидрида контактным путем из нафталина можно представить следующей схемой (по Мареку и Ган):
