- ..
( ):
200 г раствора калиевого силиката (33° Боме) развести 1600 слФ воды и прибавить 70 г Celite earth (ипфузориой земли? Н В.). Восстановить 18 г V205 в воде посредством сернистого газа и перевести в соответственный ввнадит калия. Смешать этот раствор с суспенсией силиката, обработать смесь таким количеством раствора сернокислого марганца, чтобы опабыла пейтральной пли слабощелочной по фенолфталеину. Перед употреблением обжечь массу при 400—500° в токе сернистого газа (с 7и/0-иым содержанием S02).
Эти сложные смеси соединений, выдвигаемые Егером как особо активные катализаторы с избирательной способностью производить окисления только примесей антрацена, подлежат настоящей научной проверке для выяснения полезности и роли отдельных составных частей, хотя бы и носящих „научные“ названия „стабилизаторов“, „промотеров стабилизации". Рецептура Егера кажется попыткой эмпирических поисков среди чрезвычайно большого числа комбинаций большого числа элементов.
Окисление антрацена в антрахииои в парах над контактом, содержащим фосфорную кислоту (3% антрацена в смеси, ЗйО—400°), описано в примере упомянутого гермапского патепта ®).
Окисление в парах воздухом фенантрена в феиантрепхиноп удается, по описанию америкапского патента Льюиса и Гиббса, также при помощи пятиокисн вавадив (также окислов Mo, W, U). Оптимальная температура 400° ®).
Каталитическое окисление антрацена в жидкой фазе кислородом воздуха под давлением описано в германском патенте: суспенсия антрацена в водном растворе аммиака или пиридина нагреваете* 20 час. до 170—175°. Катализаторами окисления служат соединения металлов (Си, Ni, Со, Р) ет).
Окисление также за счет кислорода воздуха, служащего для регенерации солей закиси железа в соли окиси при нагревании антрацена с солями окиси железа, предлагает К. Мейер ®®). Катализаторами названы соли меди и нитрит натрия.
Окисление ацеиафтена (I) контактным путем удается, согласно патентам немецкой фирмы, с применением ванадиевых катализаторов. В состав продуктов окисления входят кроме ацеиафтенхинона (IV) аценафтилен (И), биаценафтилидендион (III), нафталевая альде-гидокислота (V) и нафталевая кислота (.VI):
1
/ \-COOH / Х'—соон / V \-CHO х_х-СООН
(и ангидрид)
33*
515
При отношении между аценафтеном и воздухом в паро-воздушнойг смесп: 2—Зг ацепафтепа на 10—60 л воздуха, при 310—330° получаются в значительных количествах вышеупомянутые низшие продукты окисления (II — V), между тем при понижения концентрации аценафтепа в смеси (1 г иа 30—200 л воздуха) и повышении температуры (330—360°) получается с хорошим выходом нафталевая кислота.
В этом и аналогичных примерах контактного окисления (для нафталина например) в патенте отмечено преимущество последовательного применения в аппарате контактных масс разной активности. Таким образом первый слой катализатора дегидрировал бы аценафтен до аценафтилена, а второй при подходящих температурных условиях превращал последний в нафталевую кислоту 89).
